(1)与H2O的加成 HCH=O+ HOH 亠H2C(OH)2 (100%) CH3 CH=0+ HOH CH3CH(OH)2 (58%) (CH3)2C=0+ HOH (CH3)2C(OH2 (0%) CCI3-CH=O+ HOH CCl3-CH(OH)2 三氯乙醛水合物 Q OH (安眠药) HOH o羰基碳上取代基越大,水合物越不稳定。 ○吸电子基使羰基活性增大,更易水合。 ○酯环酮张力大的,容易水合
(1)与H2O的加成 HCH=O + HOH H2C(OH)2 CH3CH=O + HOH (CH3 )2C=O + HOH CCl3-CH=O + HOH CH3CH(OH)2 (CH3 )2C(OH)2 CCl3 -CH(OH)2 (100%) (~58%) (0 %) 三氯乙醛水合物 (安眠药) 羰基碳上取代基越大,水合物越不稳定。 吸电子基使羰基活性增大,更易水合。 酯环酮张力大的,容易水合。 O + HOH OH OH
(2)与ROH的加成 *1反应情况介绍 情况1:与醛反应 oCH2 CH3 CH3CH=O+ CH3Ch,OH CH2CH OH 半缩醛 CH3CH2OH,H OCH2CH3 CH3CH OCHCH 缩醛
(2)与ROH的加成 CH3CH=O + CH3CH2OH H+ CH3CH OCH2CH3 OH CH3CH2OH, H+ CH3CH OCH2CH3 OCH2CH3 半缩醛 缩醛 *1 反应情况介绍 情况 1:与醛反应
情况2:分子内也能形成半缩醛、缩醛。 OH HO OH HCI HOCH CH CHCHO 半缩醛 CHOH HO OCH3 缩醛
HOCH2CH2CHCHO OH HCl O HO OCH3 O HO OH CH3OH 半缩醛 缩醛 情况 2:分子内也能形成半缩醛、缩醛
半缩酮 情况3:与酮反应 CHCH 时 3 CH2\c/OCH3 C=0 + CH,OH CHRCH CH3 CH2 OH CH1OH,HCHC1小/ OCH CHrCH cH 3 酮 分子内也能形成半醛的正向平衡常数大 缩酮、缩酮 酮的正向平衡常数小
CH3CH2 CH3CH2 C=O + CH3OH H + CH3CH2 CH3CH2 C OCH3 OCH3 CH3CH2 CH3CH2 C OCH3 OH CH3OH, H + 半缩酮 缩酮 醛的正向平衡常数大, 酮的正向平衡常数小。 分子内也能形成半 缩酮、缩酮。 情况 3:与酮反应
22反应机理 碱催化 RO O ROH OH C=0÷C NOR OR H ROH OH -H CC=OH C、 OR H 酸催化 OH Ht H2-H2O 十 OR C OR OR H ROH OR -H OR C C OR OR
*2 反应机理 碱催化 C = O C O R R O- O- R O H C O ROH 酸催化 C=O C=O H H + R O H + C O H O R H+ -H+ C OHOR H + H+ C OH2 OR -H2O + C ROH OR C +OR OR -H+ C OR OR