烯类单体的取代基效应（5) 米位阻效应 二取代烯烃 (1)1,1一双取代烯类单体：如CH2=CC1,等 电子效应：结构不对称，双键的极化程度高，更易 聚合。 位阻效应：取代基≥芳基，一般不能均聚。 如：CH2=C(C6Hs)2只能形成二聚体。 (2)1,2-双取代烯类单体：如CHCl=CHC1等。 电子效应：结构对称，双键的极化程度低。 位阻效应：不利于聚合。一般不能均聚或只能形成 二聚体
烯类单体的取代基效应（5）*位阻效应 二取代烯烃 （1）1,1－双取代烯类单体：如 CH2=CCl2等 电子效应：结构不对称，双键的极化程度高，更易 聚合。 位阻效应：取代基芳基，一般不能均聚。 如：CH2=C(C6H5 )2只能形成二聚体。 （2）1,2-双取代烯类单体：如CHCl=CHCl等。 电子效应：结构对称，双键的极化程度低。 位阻效应：不利于聚合。一般不能均聚或只能形成 二聚体
烯类单体的取代基效应（6) 位阻效应 三或四取代烯烃 三或四取代的烯类单体：一般都不能聚合。氟代 乙烯例外。(C原子半径为0.075nm) X 取代基半径nm 一取代 1,1-取代 1,2-取代 三取代 四取代 H 0.032 + F 0.064 + + + + CI 0.099 + 一米 CH; 0.109 一米 Br 0.114 一米 I 0.133 C.Hs 0.232 + 一米 一米
三或四取代的烯类单体：一般都不能聚合。氟代 乙烯例外。（C原子半径为0.075nm） 烯类单体的取代基效应（6）位阻效应 三或四取代烯烃 X 取代基半径nm 一取代 1,1-取代 1,2-取代 三取代 四取代 H 0.032 + F 0.064 + + + + + Cl 0.099 + + -* -* - CH3 0.109 + + - -* - Br 0.114 + + - -* - I 0.133 + - - - - C6H5 0.232 + -* -* - -
连锁聚合与逐步聚合比较* 逐步(step) 聚合 连锁(chain) 聚合 反应单体 两种官能团 双键 反应活性种 无 自由基、阴离子、 阳离子、配位离子 分子量与时间 分子量随时间增大 瞬间达到高分子量 分子量 反应程度 转化率 产物 聚合物+小分子 聚合物 反应热 小（聚合温度低） 大（聚合温度高） 链增长活化能 大（链增长慢） 小（链增长快）
连锁聚合与逐步聚合比较* 逐步（step）聚合 连锁（chain）聚合 反应单体 两种官能团 双键 反应活性种 无 自由基、阴离子、 阳离子、配位离子 分子量与时间 分子量随时间增大 瞬间达到高分子量 分子量 反应程度 转化率 产物 聚合物+小分子 聚合物 反应热 小（聚合温度低） 大（聚合温度高） 链增长活化能 大（链增长慢） 小（链增长快）
⑧ 自由基聚合 vs.离子聚合 (阳离子聚合、阴离子聚合)
自由基聚合 vs. 离子聚合 （阳离子聚合、阴离子聚合）