烯类单体的取代基效应(3) 米电子效应 (ii)具有共轭体系的烯类单体 6 R→ R H2C=CH D电子云流动性大,易诱导极化, 可随进攻试剂性质 的不同而取不同的电子云流向,可进行多种机理的 聚合反应。例如苯乙烯、丁二烯等
烯类单体的取代基效应(3)*电子效应 (iii) 具有共轭体系的烯类单体 p电子云流动性大,易诱导极化,可随进攻试剂性质 的不同而取不同的电子云流向,可进行多种机理的 聚合反应。例如苯乙烯、丁二烯等
⑧ 共振稳定(Resonance Stabilization) H H wCH2 Cx →、 CH2 C 08 :O+ R R H H CH2 C OEZ : H H H H wCH2-C· →wCH2-C CH2一C
共振稳定(Resonance Stabilization)
烯类单体对聚合机理的选择性* 精谢:下列烯类单体:HCH 阳离子聚合 取代基X: NO2;CN;COOCH3 CHCH2;C6H5;CH3;OR 自出基聚合 阴离子聚合 吸电子能力增强 供电子能力增强 哪些可以进行自由基聚合?哪些可以进行阴离子聚 合?哪些可以进行阳离子聚合?
烯类单体对聚合机理的选择性* 猜测:下列烯类单体: 哪些可以进行自由基聚合?哪些可以进行阴离子聚 合?哪些可以进行阳离子聚合? HC X CH2 吸电子能力增强 供电子能力增强 阴离子聚合 阳离子聚合 自由基聚合
烯类单体对聚合机理的选择性 烯类单体 自由基 阳离子 阴离子 配位 (radical) (cationic) (anionic) 乙烯 + 丙烯 丁二烯 苯乙烯 + 四氟乙烯 丙烯腈 ©详见中文书p66,表3-1,英文书p200,Tabe3-1
烯类单体对聚合机理的选择性 烯类单体 自由基 (radical) 阳离子 (cationic) 阴离子 (anionic) 配位 乙烯 + - + + 丙烯 - - - + 丁二烯 + + - + 苯乙烯 + + + + 四氟乙烯 + - - - 丙烯腈 + + - + 详见中文书p66,表3-1,英文书p200,Table3-1
烯类单体的取代基效应(4)*位阻效应 取代基X的位阻效应(体积、数量、位置) ①单取代烯类单体: H2C=CH HC=CH N-乙烯基咔唑 乙烯基吡咯烷酮 即使取代基体积较大,也不妨碍聚合
烯类单体的取代基效应(4)*位阻效应 取代基X的位阻效应(体积、数量、位置) ① 单取代烯类单体: N-乙烯基咔唑 乙烯基吡咯烷酮 即使取代基体积较大,也不妨碍聚合