上游充通大 SHANGHAI JIAO TONG UNIVERSITY 1896 1920 1987 2006 缩聚和逐步聚合 的实施方法 高分子化学 化学化工学院 郭晚震
1896 1920 1987 2006 缩聚和逐步聚合 的实施方法 ----高分子化学 化学化工学院 郭晓霞
学习目标 学习完本节内容你可以： 列举实施逐步聚合的四种方法（熔融聚合，溶液 聚合，界面聚合和固相聚合)，对每种方法至少 能举一个例子说明 分析能够使得逐步聚合成功的影响因素，并针对 影响因素提出实验原则及该采取的措施
学习目标 学习完本节内容你可以： 列举实施逐步聚合的四种方法（熔融聚合，溶液 聚合，界面聚合和固相聚合），对每种方法至少 能举一个例子说明 分析能够使得逐步聚合成功的影响因素，并针对 影响因素提出实验原则及该采取的措施
图 逐步聚合的实施* 逐步聚合的实施要考虑哪些因素？（讨论） 例1：聚酯的合成（1,10-癸二醇和1,8-辛二酸聚合) NH2 聚合
逐步聚合的实施* 逐步聚合的实施要考虑哪些因素？(讨论) 例1：聚酯的合成（1,10-癸二醇和1,8-辛二酸聚合） 例2： 与 聚合
实现逐步聚合需要考虑的因素 基本的思考思路： 热力学（是否能反应） 动力学（反应是否可以实现） (是否可以合成) 具体实施：如何得到高分子量的聚合物 提高聚合度（分子量） (影响聚合物聚合度的因素：反应程度，平衡常数 ,基团数比)
实现逐步聚合需要考虑的因素 基本的思考思路： 热力学(是否能反应) 动力学（反应是否可以实现） （是否可以合成） 具体实施：如何得到高分子量的聚合物 提高聚合度（分子量） （影响聚合物聚合度的因素：反应程度，平衡常数 ，基团数比）
热力学方面 表2-10典型缩聚反应参数 k×103 E -△H 逐步聚合反应原料 催化剂 T,℃ L/(mol·s) kJ/mol kJ/mol 聚酯化 HO(CH2)1OH+HOOC(CH>.COOH 无 161 7.5×10-2 59.4 HO(CH2)10OH+HOOC(CH2)COOH 酸 161 1.6 HOCH2CH2OH+-HOOC COOH 无 150 10.5 AHOCH2CH2OOCCOOCH:CH2OH 无 275 0.5 188 P-HOCH2CH2OOC COOCH2CH,OH Sb2Oa 275 10 58.6 HO(CH2)OH+CIO(CH2)COCI 无 58.8 2.9 41 聚酰胺化 piperasine+-ClOCCOCI 无 10~10 H2N(CH2)NH2+HOOC(CHz)COOH 无 185 1.0 100.4 H2N(CH2)sCOOH 无 235 24 酚醛反应 #OH+H2CO 酸 75 1.1 77.4 OH+H2CO 碱 75 0.048 76.6 聚氨酯化 mOCN--NCO+ 60 0.40(k1) 31.4 HOCH2CH2OCO(CH2)COOCH2CH2OH 0.03(k2) 35.0
热力学方面