(4)高级脂肪烃氧化 高级脂肪烃在Mn02的催化下，用空气氧化可制备 高级脂肪酸。 RCH CH.R O2 MnO2 RCOOH RCOOH △ 产物是以C12~C18的高级脂肪酸的混合物，多用于 工业制皂。 (5)甲基酮的氧化 碘仿反应 O‖ R一C-CH3 1)/NaoH RCOOH CH 2)H,O+ 此法主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 11 (5) 甲基酮的氧化 此法主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。 R C CH3 (H) O H3 O+ I 2 NaOH 2) 1) / RCOOH CHI + 3 ——碘仿反应 （4）高级脂肪烃氧化 高级脂肪烃在MnO2的催化下，用空气氧化可制备 高级脂肪酸。 产物是以C12～C18的高级脂肪酸的混合物，多用于 工业制皂。 RCH2 CH2 R' O2 MnO2 RCOOH + R'COOH
2、由水解制备羧酸 ①腈水解 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相 应的羧酸。 (Ar)R一C=NHd或OH (Ar)R-COOH CN COOH CN COOH 制腈多用伯卤烃、烯丙基卤、苄基卤与NaCN反应， 再水解成酸。 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 12 2、由水解制备羧酸 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相 应的羧酸。 制腈多用伯卤烃、烯丙基卤、苄基卤与NaCN反应， 再水解成酸。 (Ar)R C N COOH COOH CN CN (Ar)R COOH H OH 3 O - 或 + H3 O + ① 腈水解
②油脂水解 RCOOCH2 RCOOH CH,OH HO R'COOCH R'COOH CHOH R"COOCH2 R"COOH CH,OH 用于制取高级偶数碳原子羧酸。 ③苯甲酸的制备 CCl H2O,ZnCl 光照 100~115C COOH 有机化学 羧酸及其衍生物 13
有机化学 羧酸及其衍生物 13 ② 油脂水解 用于制取高级偶数碳原子羧酸。 RCOOCH2 R'COOCH R''COOCH2 H3 O + RCOOH R'COOH R''COOH CHOH CH2 OH CH2 OH + ③ 苯甲酸的制备 CH3 COOH Cl 2 光照 CCl 3 ZnCl H2 O 2 100～115℃
3、格氏试剂法 利用格氏试剂与C02作用来制备羧酸。 R一MgX O=C=0 干醚 低温 R一C RCOOH OMgX 注意： ① 格氏试剂与C02进行亲核加成； ② 得到的羧酸比原试剂多一个碳原子。 (CH)CCI Mg (CH)CMgCI 1)CO2 干醚 2)HO+ (CH)CCOOH 有机化学 羧酸及其衍生物 4
有机化学 羧酸及其衍生物 14 3、格氏试剂法 利用格氏试剂与CO2作用来制备羧酸。 注意： ① 格氏试剂与CO2进行亲核加成； ② 得到的羧酸比原试剂多一个碳原子。 (CH3 ) 3 CCl Mg 干醚 (CH3 ) 3 CMgCl CO2 H3 O+ 1） 2） (CH3 ) 3 CCOOH R MgX + O C O 干醚 低温 R C RCOOH O OMgX H2 O
三、羧酸的物理性质（自学) 四、羧酸的化学性质 羧基的结构 羧基碳是sp杂化，羟基氧 上的未共用电子对与C=0双键发 生p-元共轭，由于p-π共轭使得 羧基中的C=0与C一0的键长发生 了平均化； 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 15 四、羧酸的化学性质 羧基的结构 三、羧酸的物理性质（自学） 羧基碳是sp2杂化，羟基氧 上的未共用电子对与C＝O双键发 生p−共轭，由于p−共轭使得 羧基中的C=O与C－O的键长发生 了平均化; C O O . H