4.络合效应一增大溶解度Ag+ + Cl AgCICI-实验点XAgCl, AgCl2....10计算曲线同离子效应8Ksp'=[Ag'[C]]=7//0w g01xs络合作用[Ag][C]]αAg(CI]=Ksp(1+[CI]β+[C]?β2+-X2S最小XdS= [Ag']= Ksp'] [CI]321504+β1+[C]] β2 +pCI =Ksp(cr)pCI=2.4S(AgCI)-pCI曲线11
11 S最小 同离子效应 络合作用 pCl=2.4 pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx10 6 mol/L S(AgCl)-pCl曲线 4. 络合效应—增大溶解度 Ksp =[Ag][Cl- ]= [Ag+ ][Cl- ] Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]b1+[Cl]2b2 +- Ag+ + Cl- AgCl ClAgCl, AgCl2 - ,. - 1 [Cl ] S= [Ag]= Ksp / [Cl- ] =Ksp( +b 1+[Cl]b 2 +
酸效应一络合效应共存PbC204=Pb2++C2042-Ksp= 10-9.7H+H+H,YPbYHC204-,H2C204pH=4.0,[C2O4']=0.2mol-L-1, [Y"]=0.01mol-Lα C204(H) = 100.3αY(H)= 108.6[Y]=[Y']/ α Y(H)=10-10.6 mol -L-1α pb(M)= 1+10-10.6+18.0 = 107.412
12 酸效应 —络合效应共存 H+ HiY Y H＋ PbC2O4=Pb2+＋C2O4 2- PbY HC2O4 －,H2C2O4 Ksp ＝10-9.7 pH=4.0，[C2O4 ´ ]=0.2mol·L-1 , [Y´]=0.01mol·L- 1 C2O4(H) ＝100.3 Y(H)＝108.6 [Y]=[[Y’]/ Y(H)=10-10.6 mol ·L-1 Pb(Y)＝1+10-10.6+18.0＝107.4
=Kspα pb(M)α C204(H) =10-9.7+7.4+0.3=10-2.0KspK:sp= 10-2.0 /0.2 = 0.05mol-L-1S =[Pb'] =[C,04']在此条件下，PbC，O.不沉淀此时，CaC,04沉淀否？α ca(m)=1+10-10.6+10.7=100.4=Kspaca(M)α C204(H) =10-7.8+0.4+0.3= 10-7.1KspK'sp= 10-7.1 /0.2 = 10-6.1mol- L-1S =[Ca'] =[C,04'].Ca2+沉淀完全，则Pb2+，Ca2+可分离13
13 Ksp ´ =Ksp Pb(Y) C2O4(H) =10-9.7+7.4+0.3=10-2.0 ' -1 2 4 sp -2.0 = [Pb'] = = 10 /0.2 = 0.05mol L [C O '] K S ∴在此条件下，PbC2O4不沉淀 Ca(Y)=1+10-10.6+10.7=100.4 Ksp ´ =Ksp Ca(Y) C2O4(H) =10-7.8+0.4+0.3＝10-7.1 ' 2 4 sp -7.1 -6.1 -1 = [Ca'] = = 10 /0.2 = 10 mol·L [C O '] K S 此时，CaC2O4沉淀否？ ∴Ca2＋沉淀完全，则Pb2＋ ，Ca2＋可分离