12-2-3从卤代烃制备一同碳二卤化物的水解 〉-CHC2+H20 Fe 95-100℃ -CHO 2 HCI H20 2 HCI 该法一般不用来制备脂肪醛、酮，因为脂肪族同 碳二卤化物的制备较困难。 品 由于醛对碱敏感，故一般不使用碱催化剂
12-2-3 从卤代烃制备——同碳二卤化物的水解 CHCl 2 + H2O Fe 95~100℃ CHO + 2 HCl C + Cl Cl H2O OH C = O + 2 HCl 该法一般不用来制备脂肪醛、酮，因为脂肪族同 碳二卤化物的制备较困难。 由于醛对碱敏感，故一般不使用碱催化剂
12-2-4从芳烃制备 1)Friedel-.Crafts酰基化： COR RCOX[或RCO)2O CH〈 CO+HCI AICl3-CuCI CH〈 -CHO (Gattermann-Koch反应) Gattermann-Koch反应可看成是Friedel-Crafts/反应的一 种特殊形式，适用于烷基苯的甲酰化。 2)芳烃侧链的控制氧化： CHO CH2CH3 COCH3 MnO2,H 硬脂酸钴
2）芳烃侧链的控制氧化： Gattermann-Koch反应可看成是Friedel-Crafts反应的一 种特殊形式，适用于烷基苯的甲酰化。 CH3 CH2CH3 MnO 2 , H + 硬脂酸钴 CHO COCH3 12-2-4 从芳烃制备 1） Friedel-Crafts酰基化: + RCOX [或(RCO) 2 O] AlX3 COR CH3 CO + HCl AlCl 3 -CuCl CH3 CHO ( Gattermann-Koch 反应 )
12-2-5羰基合成 CH3CH2CH2CHO (75%) ICo(CO)412 CH3CH=CH2+C0+H2100℃，20-30MP H CHCHCHO (25%) CH3CH2CH2CHO (83.3%) Co(CO)6[P(n-C4H)]2 CH3CH=CH2 CO+ H2 160℃，5-6MPa H 图 CH3CHCHO (16.7%) 原料多为a烯烃
12-2-5 羰基合成 CH3CH =CH2 + CO + H2 [Co(CO) 4 ] 2 100℃, 20-30MPa CH3CH2CH2CHO CH3CHCHO CH3 (75%) (25%) CH3CH =CH2 + CO + H2 Co(CO) 6 [P(n-C 4H9 )] 2 160℃, 5-6MPa CH3CH2CH2CHO CH3CHCHO CH3 (83.3%) (16.7%) 原料多为α烯烃
12-2-6以烯烃为原料 (1)烯烃的臭氧化： Zn/H2O or +H/pd-BaSo, =0+0=< 调 (2)丙烯的a-H氧化 Cu2O CH-CH-CH2 Oz 350C,0.25MP CH-CH-CHO 威
12-2-6 以烯烃为原料 (1)烯烃的臭氧化： C=C O3 C C O O O Zn / H2O or + H2 / pd - BaSO4 C=O + O=C (2)丙烯的α-H 氧化 CH3 CH=CH2 + O2 Cu2 O 350℃，0.25MPa CH2=CH CHO
§12一3醛、酮的物理性质 由于羰基为一极性基团，故醛、酮的b.p比相对分 子质量相近的烃和醚高。但因其分子间不能形成氢键， 其b.p又比相同碳原子数的醇要低。 醛、酮的羰基能与水中的氢原子形成氢键，故 低级醛、酮可溶于水；但芳香族醛、！ 酮则微溶或不 溶于水。 思
由于羰基为一极性基团，故醛、酮的b.p比相对分 子质量相近的烃和醚高。但因其分子间不能形成氢键， 其b.p又比相同碳原子数的醇要低。 醛、酮的羰基能与水中的氢原子形成氢键，故 低级醛、酮可溶于水；但芳香族醛、酮则微溶或不 溶于水。 §12―3 醛、酮的物理性质