第六章 氧化还原滴定法 化学分析 (二)影响条件电位的因素 主要包括：盐效应 酸效应 生成沉淀 生成配合物
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 （二）影响条件电位的因素 主要包括：盐效应 酸效应 生成沉淀 生成配合物
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 1、盐效应 盐效应：指溶液中电解质浓度对条件 电位的影响作用。 若只考虑盐效应，条件电位为： 0.059 g (25℃) n YRed
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 1、盐效应 盐效应：指溶液中电解质浓度对条件 电位的影响作用。 若只考虑盐效应，条件电位为： Red 0 Ox Ox/Red 0 Ox/Red lg 0.059 n = + （25℃)
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 与其它常常存在的副反应相比，影响 甚小，故盐效应在估算与讨论中常常忽略 不计。此时： 0.059 [Ox] PoxRed=p°+ g n [Red] =0°+ 0.059 g aRed. COx n dox CRed 0.059 (不考虑盐效 = g CRed n 应)
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 （不考虑盐效 应） [Red] [Ox] lg 0.059 Ox/Red n o = + d O x O x d c c n Re 0 Re lg 0.059 = + Ox 0 0 Red lg 0.059 n = + 与其它常常存在的副反应相比，影响 甚小，故盐效应在估算与讨论中常常忽略 不计。此时：
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 2、生成沉淀 氧化态生成沉淀，则ao增大，p值 减小。 还原态生成沉淀，则aRed增大，p值 增大
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 2、生成沉淀 氧化态生成沉淀，则 增大， 值 减小。 还原态生成沉淀，则 增大， 值 增大 Ox 0 Red 0
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 例如，在氧化还原法中测定Cu2+的含量， 2Cu2++4=2Cul↓+12 有关的电对为： Cu2++e=Cu*o°=0.159V L2+2e=2Ip9≈p°=0.54V 由于过量的I与Cu+生成沉淀： Cu+Ir→Cul↓Kp=1.1×1012
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 例如，在氧化还原法中测定Cu2+的含量， 有关的电对为： 由于过量的I -与Cu+生成沉淀： 2 2 2Cu + 4I 2CuI +I + − Cu e Cu 0.159V 2 0 + = + + 12 Cu I CuI s p 1.1 10 + − − + K = I 2e 2I 0.54V 0 0 2 + = −