第六章 氧化还原滴定法 化学分析 K 因[Cw][I]=K,则[Cw]= [I] c+0.059 [Cu2*] Cu2+/Cu+ [Cu*] =8r0+0.059g Cu2+][I] 考虑到副反应作用有：[Cu2门= C12+
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 考虑到副反应作用有： s p 2 0 Cu /Cu 2 0 Cu /Cu K [Cu ][I ] 0.059lg [Cu ] [Cu ] 0.059lg 2 2 /Cu 2 C u + − + + = + = + + + + + + + + + = + 2 2 Cu 2 Cu [Cu ] c [ ] [ ] − + = I K Cu sp Ksp Cu I = + − 因 [ ][ ] 则
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 则pa0=p80u+0.059lg [I] =98a+0.0591 [I+0.0591g cco aowKn =92*0+0.0591gcar2 9ca=98c+0.059 [I] aeKp
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 + + + + + + + ++ + + + + = + = + + = + − − 2 2 2 2 2 22 2 2 Cu 0 Cu /Cu Cu Cu s p 0 Cu /Cu Cu s p 0 Cu Cu /Cu Cu /Cu 0.059lg 0.059lg [I ] 0.059lg [I ] 0.059lg c c K K c Cu s p 0 Cu /Cu 0 Cu /Cu 2 2 2 [I ] 0.059lg +K + + + + − = + 则
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 因为在实验条件下C2+不发生明显的副反 应，0.2+≈1，若-=1mol/L,则： 92a=0.16+0.059l 1 1.1×10-12×1 =0.87(V)>0.54V) 由于Cu的产生，使Cu2+/Cu+电对电位升 高，Cu2+的氧化能提高，能够氧化I
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 因为在实验条件下Cu2+不发生明显的副反 应， Cu2+ 1 ，若[I－]=1mol/L，则： 0.87(V) 0.54(V) 1.1 10 1 1 0.16 0.059lg 1 2 0 Cu /Cu 2 = = + − + + 由于CuI的产生，使Cu2+/Cu+电对电位升 高，Cu2+的氧化能提高，能够氧化I -
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 从本例中可见：若氧化态生成沉淀， 电对的条件电位降低；若还原态生成沉淀， 则电对的条件电位升高。 3、生成配合物 氧化态生成稳定的配合物，则Cox增 大，p值减小。 还原态生成稳定的配合物，则CRed增 大，p 值增大
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 3、生成配合物 从本例中可见：若氧化态生成沉淀， 电对的条件电位降低；若还原态生成沉淀， 则电对的条件电位升高。 氧化态生成稳定的配合物，则 增 大， 值减小。 还原态生成稳定的配合物，则 增 大， 值增大 Ox 0 Red 0
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 例如，用间接碘量法测定Cu+时，反应为 2Cu2++4I=2Cul↓+I2 若试液中有Fe3+共存时，Fe3+也可以氧化 KI生成L2,干扰Cu2+的测定。 e*c2=0.771V 0 2Fe3++2I=2Fe2++12 此时在溶液中加入F-掩蔽Fe3+，使 Fe3t-F>FeF2+,FeF,FeF
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 例如，用间接碘量法测定Cu2+时，反应为 若试液中有Fe3+共存时，Fe3+也可以氧化 KI生成I2，干扰Cu2+的测定。 此时在溶液中加入F－掩蔽Fe3+，使 2 2 2Cu + 4I 2CuI +I + − 0.771V 0 Fe /Fe 3 2 = + + 2 3 2 2Fe + 2I 2Fe + I + − + 2 3 3 F 2 Fe FeF ，FeF ，FeF + ⎯⎯→ + + −