第六章 氧化还原滴定法 化学分析 首先： os=Yox[Ox] aRed YRed [Red] 第二： 00x= COx CRed [Ox] Red [Red] 故有： YoxCOx YRed CRed dox dox CRed
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 第二: [Red] [Ox] Red Red Ox Ox c c = = Red Red Red Red O x O x O x O x c a c a = = 故有： [Red] [Ox] Red Red Ox Ox = = a a 首先:
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 2.303R7 POx/Red =PoxRed+ g dox nF 2.303RT aRed PoxRed+ YoxCox. aRed nF dox YRed CRed 2.303RT =PoxRed+ g YOxCRed+ 2.303RT Cox nF YRedOx nF CRec 2.303RT PoxRed+ g 条件电位 nF CRed OVR+0.059 0' =( g COx (25℃) n CRed
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 Red Red Red O x 0 O x O x Ox/Red lg 2.303 c c nF RT = + Red Ox 0 Ox Red Ox/Red lg 2.303 nF RT = + Red Ox lg 2.303 c c nF RT + 条件电位 Red 0 Ox Ox/Red lg 2.303 c c nF RT = + Red 0 Ox Ox/Red lg 0.059 c c n = + （25℃) Red o O x Ox/Red Ox/Red lg 2.303 a a nF RT = +
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 条件电位的定义 2303R7gC nF YRed Oox 指在一定条件下，当氧化态和还原态 的浓度均为1mo/L(或cox/CRed=1)时的 实际电极电位，它反应了离子强度和其他 副反应的影响。只有在离子强度和副反应 系数等条件不变的情况下才为一常数
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 条件电位的定义 Red O x 0 O x Red Ox/Red 0 Ox/Red lg 2.303 nF RT = + 指在一定条件下，当氧化态和还原态 的浓度均为1mol/L（或 ）时的 实际电极电位，它反应了离子强度和其他 副反应的影响。只有在离子强度和副反应 系数 等条件不变的情况下才为一常数。 cOx cRed =1
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 例：Ce4+/Ce3+电对条件电位 介质HCI H2S04 HNO: HCIO (浓度)(1mo/L)(0.5mol/L) (1mol/L) (1mol/L) v) 1.28 1.44 1.61 1.70
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 (浓度)（1mol/L） (0.5mol/L) (1mol/L) (1mol/L) (V) 1.28 1.44 1.61 1.70 介质 HCl H2SO4 HNO3 HClO4 例：Ce4+/Ce3+电对条件电位 0
第六章 氧化还原滴定法 化学分析 由于往往副反应系数和活度系数不全， 计算条件电位是比较困难的，通常通过实 验而获取。若无相同条件下的条件电位， 可借用该电对在相同介质、相近浓度下的 条件电位
化学分析 第六章 氧化还原滴定法 由于往往副反应系数和活度系数不全， 计算条件电位是比较困难的，通常通过实 验而获取。若无相同条件下的条件电位， 可借用该电对在相同介质、相近浓度下的 条件电位