能斯特方程 1.活度表示式 a1d=p°+2303R7 aox nF ARed 4=0+0059g ox (25C) 2.浓度表示式 dox =Yox[Ox],aRed =YRed[Re d] →=p°+0059g,bl01 n YRed[Re d]
1. 活度表示式 2. 浓度表示式 d Ox Ox d a a n F RT Re / Re ln 2.303 = + lg (25 ) 0.059 0 Re /Re C a a n d O x O x d = + [ ] [Re ] Re Re a Ox a d O x O x d d = ， = [Re ] [ ] lg 0.059 Re /Re d Ox n d O x O x d = + 能斯特方程
3.分析浓度表示式 IOx]-Cox,[Red]-CRed d0x CRed →=6+059g之 n YRedCRedOOx 0059g7oau+0.059 n 标准电极电位 YRedOx →标准电极电位 n→半反应中的电子转移数 当a=lol/L时→ox/e4=9 为常数，仅与电对本身性质和温度有关
3.分析浓度表示式 标准电极电位 d d O x O x C d C O x Re Re [ ] [Re ] = ， = d d O x O x O x d O x d C C n Re Re Re /Re lg 0.059 = + d O x d O x O x d C C n n Re Re Re lg 0.059 lg 0.059 = + + →标准电极电位 n → 半反应中的电子转移数 当a =1mol / L时 Ox / Re d = 为常数，仅与电对本身性质和温度有关
条件电位 在实际应用时，存在着两个问题： ()不知道活度a(或活度系数y)： a=y c (2)离子在溶液中可能发生：络合，沉淀等副反应。 (副反应系数：aMMf/M; [考虑到这两个因素，需要引入条件电极电位！ 令°=0°+0059goad →条件电位 YRedaOx
在实际应用时，存在着两个问题： (1) 不知道活度 a（或活度系数 ）： a = c (2) 离子在溶液中可能发生： 络合，沉淀等副反应。 ( 副反应系数：αM=[M＇] / [M] ； [考虑到这两个因素，需要引入条件电极电位！ 条件电位 令 = + 条件电位 d O x O x d n Re ' Re lg 0.059
讨论 °=° +00591gu n 在一定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为1ol/儿 时，校正了离子强度及副反应的影响后实际电极电位。 当离子强度和副反应系数等条件不变的情况下为一常数。 >与条件稳定常数与稳定常数K之间的关系一样。条件电位 反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，用条件电 极电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及 反应完成的程度
讨 论 ➢ 在一定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为1mol/L 时，校正了离子强度及副反应的影响后实际电极电位。 当离子强度和副反应系数等条件不变的情况下为一常数。 ➢ 与条件稳定常数与稳定常数K之间的关系一样。条件电位 反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，用条件电 极电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及 反应完成的程度。 d Ox Ox d n Re ' Re lg 0.059 = +
条件电位的影响因素 1.离子强度（盐效应） 离子强度改变→f改变→发生改变 盐效应不易计算，可忽略→规定y=1 →0°≈p°+0.059 aRed n
条件电位的影响因素 离子强度改变 f 改变 ' 发生改变 1. 离子强度（盐效应） O x d n ' Re lg 0.059 + 盐效应不易计算,可忽略 规定 =1