分子离子峰的特点一般质谱图上质荷比最大的峰为57相100对强度分子离子峰；有例外。50形成分子离子87130需要的能量最低1o1一般约 1 0 电子伏do7080100t1o130140150160COO120203040mle图9-19化合物CH18O的质谱图特。质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？如何确定分子离子峰？
分子离子峰的特点： 一般质谱图上 质荷比最大的峰为 分子离子峰；有例 外。 形成分子离子 需要的能量最低， 一般约１０电子伏 特。 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 如何确定分子离子峰？
N律7相100对强度5o87130rof12013014015016070200010m/e图9-19化合物CHO的质谱图由 C，H，O组成的有机化合物，M一定是偶数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N奇数，M奇数由C，H，O，N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理
Ｎ律 由Ｃ，Ｈ，Ｏ组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理
二、同位素离子峰（M+1峰）由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。；RAm/z3.1例如：CH M=16163328m2345612C+IHX 4=16M分子离子峰1513C+IHX 4=17M+1同位素峰12C+2H+1HX 3=17 M+113C+2H+1HX 3=18 M+211.1m/z
例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同 位 素 峰 分子离子峰 二、同位素离子峰（M+1峰） 由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单 位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。； 16 15 m/z RA 1 3.1 12 1.0 13 3.9 14 9.2 15 85 16 100 17 1.1 m/z
三、碎片离子峰一般有机化合物的电离能为7一13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。71294357+157正已烷H3C+CH2+CH2 +CH2←CH2→CH37157432915CH371 H3C—CH2-CH2—CH2—CH257 H3C—CH2-CH2—CH2·CH2—CH343H3C— CH2-CH2·CH2—CH2—CH3H3C-CH2CH2—CH2—CH2—CH329CH3·CH2—CH2—CH2—CH2—CH315
三、碎片离子峰 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用 的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离 子。 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 15 71 29 57 43 43 57 29 71 15 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 15 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 29 43 57 71 正 己 烷
碎片离子峰+CH3H3C-CH2H3C—C-CH3H3C-CH-CH3CH34357正癸烷2971851599142113m/z
碎片离子峰 H3C C CH3 CH3 CH3 < H3C CH2 < H3C CH CH3 < m/z 15 29 43 57 85 99 113 142 71 正癸烷