第六章芳环上的取代反应() 亲电取代反应() 1.反应机理 芳正离子的生成 加成一消除机理 2.反应的定向与反应活性 a.反应活性与定位效应 b.动力学控制与热力学控制 c.邻、对位定向比 亲电试剂活性 空间效应 极化效应
第六章 芳环上的取代反应 ( ) 一. 亲电取代反应 ( ) 1. 反应机理 芳正离子的生成 加成－消除机理 2. 反应的定向与反应活性 ( ) a. 反应活性与定位效应 b. 动力学控制与热力学控制 ( ) c. 邻、对位定向比 ( ) 亲电试剂活性 空间效应。 极化效应
溶剂效应 螯合效应 原位取代( pso attack)( 3.取代效应的定量关系 a.分速度因数与选择性 b. Hammett方程 芳环上亲核取代反应 1.加成一消除机理 2.S1机理 3.消除一加成机理(苯炔机理)() 三.芳环上的取代反应及其应用 1. Friedel- Crafts反应 2. Rosenmund- Braun反应
溶剂效应 螯合效应 原位取代 (Ipso attack) ( ) 3. 取代效应的定量关系 a. 分速度因数与选择性 ( ) b. Hammett 方程 ( ) 二. 芳环上亲核取代反应( ) 1. 加成－消除机理 2. SN1机理 ( ) 3. 消除－加成机理 （苯炔机理）( ) 三. 芳环上的取代反应及其应用 1. Friedel - Crafts 反应 2. Rosenmund - Braun 反应
H H C C H H
C C C C C C H H H H H H
H C C-H CC H H 芳环上离域的π电子的作用,易于发生 亲电取代反应,只有当芳环上引入了强吸电 子基团,才能发生亲核取代反应
C C C C C C H H H H H H 芳环上离域的π电子的作用，易于发生 亲电取代反应，只有当芳环上引入了强吸电 子基团，才能发生亲核取代反应
亲电取代反应 (一)加成一消除机理 -络合物 HE E +E Nu 芳正离子 H2SO4 NO2 HNO3 2H2SO4+HNO3-H3O+2HSO4 +NO2 +NO> NO2芳正离子生成的 步是决定反应 速率的一步
一 . 亲电取代反应 （一） 加成－消除机理 2H2 SO4 HNO3 H3 O + HSO4 - NO2 + 2 NO2 + NO2 H HNO3 H2 SO4 NO2 H E E E + Nu - σ－络合物 芳正离子 芳正离子生成的 一步是决定反应 速率的一步