第七章碳杂重键的加成 (Addition to Carbon- Hetero Multiple Bonds) 反应机理 碱催化机理 酸催化机理 二.羰基活性 1.底物 电子效应 空间效应 2.亲核试剂 试剂的亲核性的强度 试剂的可极化度大小 空间效应
第七章 碳杂重键的加成 (Addition to Carbon - Hetero Multiple Bonds) 一. 反应机理( ) 碱催化机理 ( ) 酸催化机理 ( ) 二. 羰基活性 ( ) 1. 底物 ( ) 电子效应 空间效应 2. 亲核试剂 ( ) 试剂的亲核性的强度 试剂的可极化度大小 空间效应
三.羰基化合物的亲核加成反应实例() 1. Wittig反应 反应机理 膦叶立德(Yide) 硫叶立德 2.羟醛缩合反应 反应机理 四.羧酸衍生物与亲核试剂的加成反应) 1.反应机理 2.反应活性 Claisen酯缩合反应及相关反应
三. 羰基化合物的亲核加成反应实例 ( ) 1. Wittig 反应 ( ) 反应机理 膦叶立德 (Ylide) 硫叶立德 2. 羟醛缩合反应 ( ) 反应机理 四. 羧酸衍生物与亲核试剂的加成反应 ( ) 1. 反应机理 2. 反应活性 ( ) Claisen 酯缩合反应及相关反应 ( )
五.金属氢化物与羰基的加成反应() 反应机理 反应的立体化学 六.0,B-不饱和羰基化合物的加成反应 1.反应机理 2影响加成方式的因素 七.碳一氮的亲核加成反应 1.亚胺的亲核加成 Mannich反应 2.腈的亲核加成反应 Thorpe反应
五. 金属氢化物与羰基的加成反应 ( ) 反应机理 反应的立体化学 六. α ,β-不饱和羰基化合物的加成反应( ) 1. 反应机理 2.影响加成方式的因素 七. 碳－氮的亲核加成反应( ) 1.亚胺的亲核加成 Mannich 反应 2. 腈的亲核加成反应 Thorpe 反应
除了C=C C=0-C≡NC=N-AC=S 均可与亲核试剂发生加成反应。 可逆反应 反应机理 亲电性:底物的 底物+试剂底物的性质中心碳原子带有 E+ E-Nu 亲电性部分的正电荷。 亲核性:底物中心 Nu 8 E 碳原子带有部分负 N 亲核性电荷
除了 C C C O C N C N C S 均可与亲核试剂发生加成反应。 可逆反应 一 . 反应机理 底物 ＋ 试剂 底物的性质 E＋ E－Nu 亲电性 亲电性：底物的 中心碳原子带有 部分的正电荷。 Nuδ - E－Nu 亲核性 亲核性：底物中心 碳原子带有部分负 电荷
羰基的亲核加成反应机理: 碱催化: 慢 A-C-B→xA-CB Nu OH ACB、x A B 或E+ Nu u ①试剂进攻羰基上C原子,生成氧负离子的一步 是决定反应速率的一步。 ②为使亲核试剂的负电荷裸露出来,增加亲核性, 常需碱催化:HNu+:BNu+HB
羰基的亲核加成反应机理： 碱催化： C O Nu A B A C B O Nu H 或E A C B + O Nu A C B OH Nu 慢 ① 试剂进攻羰基上C原子，生成氧负离子的一步 是决定反应速率的一步。 ② 为使亲核试剂的负电荷裸露出来，增加亲核性， 常需碱催化：HNu + B Nu + HB