第四章饱和碳原子上亲核取代反应 (Aliphatic Nucleophilic Substitution) 反应类型( 二.反应机理( Reaction mechanism) 1.SN1机理 2.S、2机理 3.离子对机理 立体化学 1.S2反应 2.SN1反应
第四章 饱和碳原子上亲核取代反应 (Aliphatic Nucleophilic Substitution) 一. 反应类型 ( ) 二. 反应机理 (Reaction Mechanism) ( ) 1. SN1机理 ( ) 2. SN2机理 ( ) 3. 离子对机理 ( ) 三. 立体化学 1. SN2反应 ( ) 2. SN1反应 ( )
四.影响反应活性的因素( 1.底物的烃基结构 2.离去基团(L) 3.亲核试剂(Nu:) 4.溶剂 五.邻基参与反应 六.亲核取代反应实例
四. 影响反应活性的因素 ( ) 1. 底物的烃基结构 2. 离去基团 (L) 3. 亲核试剂 (Nu:) 4. 溶剂 五. 邻基参与反应 六. 亲核取代反应实例
反应类型 亲核取代反应的通式: Nu:+R-rR-Nu+L 亲核试剂带着 对电子进攻 中心碳原子离去基团带着一对电子 离开 (1)底物为中性,亲核试剂带着一对孤对电子: Bu3P:+ CH3CH21- Bu3P-CH2CH3+ I
一 . 反应类型 亲核取代反应的通式： Nu + +L - R L R Nu 亲核试剂 带着 一对电子 进攻 中心碳原子 离去基团 带着 一对电子 离开 CH3 CH2 Bu I 3 P + + I - Bu3 P CH2 CH3 ⑴ 底物为中性，亲核试剂带着一对孤对电子：
2)亲核试剂带有负电荷: RL+Nu—>RNu+L PhCH, CI+CN-PhCh, CN+CI (3)底物带有正电荷,亲核试剂带有孤对电子: R- t Nu:--R-Nu+L (CH3)3S+(CH3)3N--(CH3)4N(CH3)2S (4)底物带有正电荷,亲核试剂带有负电荷: RL TNu RNu+L CHOHtCl-CH2 CItH,O
PhCH + 2 Cl CN - PhCH2 CN Cl - + ⑶ 底物带有正电荷，亲核试剂带有孤对电子： R Nu +L + L + Nu + R (CH3 ) (CH 2 S 3 ) 4 N + + + (CH3 ) 3 S (CH3 ) + 3 N ⑷ 底物带有正电荷，亲核试剂带有负电荷： RL + +Nu - R Nu +L + CH3 Cl +H2 O + CH3 OH2 Cl - R L+Nu - R Nu+L - ⑵ 亲核试剂带有负电荷：
反应机理 1.单分子亲核取代( Substitution Nucleophilic Unimolecular)(SN1)反应机理 RL+Nu-R-Nu+L R-LI 反应分两步进行第一步正碳离子的生成: RL、慢CR1→Rt+L 第二步亲核试剂进攻正碳离子: 第一步是决定 R2+Nm快,RNu反应速率的一步
二. 反应机理 1. 单分子亲核取代 （Substitution Nucleophilic Unimolecular) ( SN 1)反应机理 R L+Nu - R Nu+L - ν = k1 R L R L R L R + L - 慢 + δ δ 反应分两步进行 第一步 正碳离子的生成： 第二步 亲核试剂进攻正碳离子： R + + Nu - R Nu 快 第一步是决定 反应速率的一步