《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）课程复习_第二章 热力学第二定律

三、熵变的计算 1.任何物质简单状态变化S=∫(T,M或S=f(T,p) dS as dT as dW→ aT av dT dS =Cy p dv id.g dT T = +nR aT dS =C, dT id.g dp dT dp T =0 nR p 若是液体、固体，右边第二项可忽略。 对于实际气体，使用其气态方程求偏微商 2025/4/4 物理化学(B)I

物理化学(B)I 6 2025/4/4 三、熵变的计算           +        = dV V S dT T S dS V T dp T V T dT dS C p p         = − 1. 任何物质简单状态变化 S=f (T,V)或 S=f (T, p) dV T p T dT dS C V V         = + 若是液体、固体，右边第二项可忽略。 对于实际气体，使用其气态方程求偏微商 V dV nR T dT CV i d g = + . p dp nR T dT Cp i d g = −

理想气体简单状态变化 △S V T △S=nC In +nRIn D.m T P2 AS=nCr D2 +nc p,m 2025/4/4 物理化学(B)I

物理化学(B)I 7 2025/4/4 理想气体简单状态变化 1 2 1 2 , ln ln V V nR T T S = nCV m + 2 1 1 2 , ln ln p p nR T T S = nCp m + 1 2 , 1 2 , ln ln V V nC p p S = nCV m + p m

相变 1.可逆相变：△S= △H(可逆相变焓) T相变温度) 2.不可逆相变：（须设计可逆相变过程) asc）avu)Gn AS(P2)-AS(p:)=An(g)RI P 3， 化学反应的△（须设计可逆过程P, A.Sme=viSm.i 2025/4/4 物理化学(B)I

物理化学(B)I 8 2025/4/4 相变 dT T C S T S T p T T   −  =  2 1 ( ) ( ) 2 1 2 1 2 1 ( ) ( ) ( ) ln p p S p − S p = n g R 2.不可逆相变：（须设计可逆相变过程） rSm y = i Sm,i y 1.可逆相变： S ＝ 3 化学反应的S（须设计可逆过程） H(可逆相变焓) T(相变温度)

四、△G的计算 1,最大功（有效功）原理（适用于相变与化学变化） (4G)p=W,' (△A)zy=W,' (△A)r=W 2.基本公式（适用于(）简单状态变化) (aG),=∫yg 2 (Ad)=-pdv 3.定义式（适用于温度一定的任何过程） 4G=△H-TS △，Gm=△，Hm-T△，Sm △A=AU-TS 2025/4/4 物理化学(B)I

物理化学(B)I 9 2025/4/4 四、G的计算 1. 最大功(有效功)原理(适用于相变与化学变化) −(G)T,p =Wr ’ −(A)T,V =Wr ’ −(A)T = Wr 2. 基本公式 (适用于( )T简单状态变化) 3. 定义式 (适用于温度一定的任何过程) G= H - T S rGm= rHm - T rSm A= U - T S   = 2 1 ( ) p p G T Vdp   = − 2 1 ( ) V V A T pdV