5.2.5条件电极电势ZHEHANGUINIVERSITNERT对电极反应Ox+ne=Red主反应）.若发生副反应氧化型物质的氧化能力或还原型的还原能力都可能发生改变沉淀剂沉淀剂沉淀沉淀Ox + ne- = Red配位剂配位剂H+H+酸效应酸效应配位效应配位效应这时:[Ox] = Cox/ αox; [Red] = CRed/ αRed'式中：Cor、CRed分别为氧化型和还原型的总浓度；αor：αRed分别为相应的副反应系数2019/10/297Zhang Li-qing
5.2.5条件电极电势ZHEHANGUNIVERSITCCNCEATEC0.0392d'ReaCoxEoRedEox/Red298.15K时Ig+na.oxRed一定条件下,αox、Red均为定值,将它们并入常数项,并令新常数项为E即：0.0592QRed(EorRedEorRedIg+ndox电对的电极电势为：0.0592CoxEourRedEox/Red1gnCRed当 cox= CRed=1.0 mol-L-1或 cox/CRed= 1时, E ox / Red= E° ox / RedEox /Red为条件电极电势或表观电极电势,它是校正了各种外界因素影响之后所得到的实际电极电势2019/10/298Zhang Li-qing
5.2.5条件电极电势ZHEHANGUNIVERSTENCERTEC例题：已知E（Cu2+/Cu+)=+0.153V:E(I/I)→+0.5355V.由此可见，Cu2+不可能氧化I，然而实际在KI适当过量的条件下反应能发生.试计算说明之解: 2Cu2++ 21 = 2Cu+ + I(s)E(Cu2+/Cut)-E(,/I)<0十I11Cul(s)E(Cu2+/Cut)=E°(Cu2+/Cut) + 0.0592g([Cu?+/[Cu+I): [CutI[I] = K sp(Cul):. E(Cu2+/Cut) =E (Cu2+/Cut) + 0.0592lg([Cu2+I{I]/K2019/10/29Zhang Li-qing
5.2.5条件电极电势ZHEHANGUNIVERS: [Cu+I[I] = K sp(CuD:. E(Cu2+/Cu+)=E (Cu2+/Cu+) + 0.0592lg([Cu2+I(I]/KSI由于Cu2+未发生副反应,故[Cu2+]= c(Cu2+)令[Cu2+]=[1] =1.0mol-L-1时：E(Cu2+/Cut)= E°' (Cu2+/Cut)= E°(Cu2+/Cu+)+ 0.0592lg(1/K= 0.153 + 0.0592lg(1/1.1 × 10-12)0.86V# E(Cu2+/CuD)E°(/I)=+0.5355VE(Cu2+/Cut)>E(I,/I),所以Cu2+氧化I的反应能发生.2019/10/2910Zhang Li-qing
ZHEIIANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY5.3电极电势的应用APPLICATIONOFELECTRODEPOTENTIAL2019/10/29