羰基中元一元*跃近和元*跃近示意图RNO: →nH---C0TKHα表示发森电子图2.5联基中→元跃迁和一+联迁示意图16
16 羰基中π→π*跃迁和n →π*跃迁示意图
米O反键轨道T*能级n非键轨道元成键轨道O电子能级跃迁示意图跃迁所需能量△E大小顺序为：n→π＊、→元＊α→α*n→g* < 17
17 跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊
(1)四大跃迁α→ *＊跃迁所需能量最大，α电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区(吸收波长^<200nm，只能被真空紫外分光光度计检测到)。如甲烷的^为125nm，乙烷^max为135nm。一般用作溶剂。18
18 四大跃迁 ⑴ σ→σ＊跃迁 所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的 能量才能发生跃迁。 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区 (吸收波长λ<200nm，只能被真空紫外分光光度 计检测到)。如甲烷的λ为125nm,乙烷λmax为 135nm。 一般用作溶剂
(2)n一o*跃迁四大跃迁所需能量较大。吸收波长为150～250nm。含非键电子的饱和烃衍生物(含未共享电子对的N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n 一→c*跃迁。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n一→c*跃迁的（表12-1)2分别为173nm、183nm和227nm。19
19 四大跃迁 ⑵ n→σ＊跃迁 所需能量较大。吸收波长为150～250nm。 含非键电子的饱和烃衍生物(含未共享电子对 的N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n →σ*跃 迁。 如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n →σ*跃迁的 λ分别为173nm、183nm和227nm。（表12-1）
表12-1一些化合物n-*跃迁所产生吸收的数据化合物化合物Amr/mAm/mEmexEmkHO229 167 140 1 480(CHs)（乙醇溶液）(CH:),01842.520CH,OH1841.50600CH,C173 200215CH,NH,900Ch,1227(CH)N258365注；样品为气态；入mw：最大吸收波长；&max：最大摩尔吸收系数20
20 表12-1 一些化合物n- *跃迁所产生吸 收的数据