学习目的与要求#理解紫外可见吸收光谱与分子结构的关系*掌握生色团、助色团、红移、蓝移、特征谱带的概念*熟练掌握朗伯-比尔定律及其成立条件了解紫外-可见光谱仪器的基本构成国了解紫外-可见光谱方法的应用C参考书目:李昌厚,紫外可见分光光度计,北京-化学工业出版社2005陈国珍等,紫外-可见光分光光度法上册,北京一原子能出版社1983.0511
11 学习目的与要求 n #理解紫外可见吸收光谱与分子结构的关系 n *掌握生色团、助色团、红移、蓝移、特征谱带的概念 n *熟练掌握朗伯-比尔定律及其成立条件 n 了解紫外-可见光谱仪器的基本构成 n 了解紫外-可见光谱方法的应用 参考书目: 李昌厚,紫外可见分光光度计,北京-化学工业出版 社 2005 陈国珍等,紫外-可见光分光光度法 上册, 北京- 原子能出版社 1983.05
第一节、基本原理一、有机、无机化合物的电子光谱1、含口、口和n电子的吸收谱带四大跃迁、名词解释、典型吸收带2、含d和f电子的吸收谱带3、电荷转移吸收谱带二、吸收定律12
12 第一节、基本原理 一、有机、无机化合物的电子光谱 1、含 、 和n电子的吸收谱带 四大跃迁、名词解释、典型吸收带 2、含d和f电子的吸收谱带 3、电荷转移吸收谱带 二、吸收定律
一、有机、无机化合物的电子光谱1、含、禾和n电子的吸收谱带有机分子包括成键轨道、;反键轨道口*、口*非键轨道n,相应的电子分别称为成键电子、反键电子以及非键电子以甲醛(CH,O)为例甲醛分子的形成H2pz2pzH凡是Sp杂化态的原子都有可能同别的原子形成一个元键。反过来说,凡是有一个双键的化合0态原子,它的成键轨道必定是SP分子轨道杂化的。y (CH, =O) =(1So)(1Sc)(2So)"(s cu)"(s cu*)米(s co)*(p co)*(no)(p *co)°(s
13 1、含 、 和n电子的吸收谱带 有机分子包括成键轨道 、 ;反键轨道 *、 *, 非键轨道 n, 相应的电子分别称为成键电子、反键电子以 及非键电子 分子轨道 一、有机、无机化合物的电子光谱 以甲醛(CH2O)为例
TripletSinglet元*Ln2=355 nmNonbondingoxygenorbitalcolorlessnC=Opibonding orbital元H(a)(b)FIGURE17-13Twopossibleelectronicstatesarisefromann→*transition.(a)Excitedasingletstate,S-(b)Excitedtripletstate,T,H个Threesigmabonding2=397 nm,orbitalsplus oneXgreen-yellow,nonbondingorbitalExceedinglyO3lowprobability02HOIGURE17-12Molecularorbital diagramofformaldehyde,showing energylevelsandorbital shapes.necoordinatesystemofthemoleculewasshowninFigure17-11.[FromW.L.JorgensenandL.Salem,TheganicChemist'sBookofOrbitals(NewYork:AcademicPress,1973))
λ=355 nm colorless λ=397 nm, green-yellow, Exceedingly low probability
¥α* (LUMO)UV lightAEHIH258kcal/mol(111 nm)0 (HOMO)元*元* (LUMO)一UV lightAE173kcal/mol(165 nm)HH元元 (HOMO)15
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