SN1机理中可能有重排产物，如 CH(CHCHCH CHICH)CHCHCHCHHCH OH Br Br (86%) (14% CH3 CH3 CH3 HaC-C-CH2OH H3C-C-CHzBr HaC-C-CH2CHs H CH3 CH3 Br (主要产物) CH3 CH3CHCHCH3 浓HBg CH3 CH3 CH3CHCHCH3 CH3CCH2CH3 OH Br Br (主要产物) 22
SN1机理中可能有重排产物 机理中可能有重排产物，如 OH Br Br CH3(CH2)2CHCH3HBr H CH3(CH2)2CHCH3 + CH2CH2CHCH2CH3 Br 86% 14% OH C CH3 H3C CH2OH HBr H C CH3 H CH2Br 3C C CH3 + H3C CH2CH3 CH3 H CH3 Br CH CH CH （主要产物） CH3CHCHCH3 CH3 OH CH3CHCHCH3 CH3 Br CH3CCH2CH3 CH3 + Br 浓HBr OH Br Br （主要产物） 22
反应机理 (CH3)2CHCHCH3 (CHa)2CHCHCH3-H2O(CH3)2CHCiCH3 OH OH2 CH3 CH3 CH3 CH3C-CHCH3 重排 H迁移 CHS CHCH CH.CH Br CH3 CH3 CH3C-CHCH3 CH3CHCHCH3 H Br 23
反应机理 23
CH3 H3C CH3 C-CH3 HBr Br OH 反应机理 CH3 CH3 重排 CH3 CH3 H20 C-CH3 c-CH3 OH H 亚甲基迁移 3C,但环有张力 H3C CH3 H3C CH3 +Br Br 24
3 3 3 3 反应机理 24
CHsCH-CHCH2OH+HBrH Br CH3CH=CHCH2Br CH3CHCH-CH2 84% 16% 反应机理 CH3CH=CHCH2OH H H3C-CH=CH-CH2←→CH3-CH-CH=CH2 H20 HaC-CH-CH-CH2-Br>HsC-CH-CH-CHzBr CH3-CH-CH-CHz_Br>CH3-CH-CH=CH2 Br 25
3 2 3 2 3 2 反应机理 25
2、醇与卤化磷反应 ROH PX3->RX P(OH)3 ROH +PX5->RX POX3 +HX 伯醇与PCL,作用，有副产物亚磷酸酯生成，氯代烷产率不高 RCH2OH PCl3->(RCH2O)3P +HCI 从伯醇制取氯代烷时，一般用PCL5: 制备溴代烷用PBr3: 制备碘代烷用PL3或红磷和碘 26
2、醇与卤化磷反应 伯醇与PCl3作用，有副产物 磷酸酯生成 有副产物亚磷酸酯生成，氯代烷产率 高 氯代烷产率不高 从伯醇制取氯代烷时，一般用PCl5； 制备溴代烷用PBr3； 制备碘代烷用PI3或红磷和碘 26