三、醇中羟基被卤素取代生成卤代烷 1、与氢卤酸反应 R-OH H-X-R-X H2O (X=CI,Br,I) 反应活性HI>HB>HCI因为亲核能力I>Br>CI 30ROH 2ROH 1ROH CH3(CH2)3OH CHsCH2CH2CH2I H2O CH3(CH2)3OH NaBr-H2S04 △ CH3CH2CH2CH2Br H2O CH3(CH2)3OH ZnClz-HCl △ CH3CH2CH2CH2CI H2O (CH3)3COH_ 浓HCI RT (CH3)3CCI H2O 17
三、醇中羟基被卤素取代生成卤代烷 1 、与氢卤酸反应 反应活性 HI>HBr>HCl 因为亲核能力 I - > Br- > Cl- 3 oROH > 2 oROH > 1 oROH 17
Lucas试剂一无水ZnCl,的浓盐酸溶液 ROH HCI ZnCl2 RCI H2O 溶于HCI中 不溶于HCI中，分层或变浑浊 少于6个碳的醇与Lucas试剂反应速率： 3oROH>2oROH>3OROH 3ROH室温反应，变浑浊或分层； 2ROH反应慢，室温下几分钟出现浑浊； 1ROH室温不反应，加热后才反应。 利用此性质区分伯、仲、叔三类醇 18
Lucas试剂——无水ZnCl2的浓盐酸溶液 溶于HCl中 不溶于HCl中，分层或变浑浊 少于6个碳的醇与Lucas试剂反应速率： 3oROH>2oROH>3oROH 3oROH室温反应，变浑浊或分层； 2oROH反应慢，室温下几分钟出现浑浊； 1oROH室温不反应，加热后才反应。 利用此性质区分伯、仲、叔三类醇 18 利用此性质区分伯、仲、叔三类醇
伯醇与HⅨ的反应主要按SN2机理进行： RCH2OH+HX→RCH2OH2+X X+ C-6Hz +H20 或者 RCH2OH ZnCl2->RCH2-Q-ZnCl2 R、 R 8+8- 8+δ-1 CI+ H P-0-Znc2→{ H H R CI- +ZnCl2(OH)H ZnCl2 H2O 19
伯醇与HX的反应主要按SN2机理进行： RCH2OH + HX RCH2OH2 + X R X + C OH2 R H C R X OH2 H X C + H R H2O δ- δ+ H H H H 或者 RCH2OH + ZnCl2 RCH2 O ZnCl2 H R R Cl + C O R H H C R Cl O H ZnCl2 H H ZnCl2 δ+ δ- δ- δ+ δ- ZnCl + H H H Cl C + R ZnCl2(OH ) H H H H2O 19 Cl C + ZnCl2 + H H ZnCl2(OH ) H2O
仲醇、叔醇与HX的反应主要按SN1机理进行 x+c住-X 20
仲醇、叔醇与HX的反应主要按SN1机理进行 2 2 2 20
或者 6+6- C-OH2 Znclz O-ZnCl2 H 2-82nch邑，-c+znCb(OH] +8- /H 衣+ar8a ZnCl2(OH)+H->ZnCl2 H2O 21
或者 21