二、醇的亲核性——氢氧键断裂 1、醇分子之间脱水生成醚 CH3CH2OH HOCH2CH3 浓H2S04 CH3CH2OCH2CH3+H20 2、醇与醛、酮反应生成缩醛、缩酮 2ROH O-C<FHCL RO-C+H2O R 3、醇与无机含氧酸或其酰氯反应生成酯 CHgO-H+HO-NO2-H"CHgONO2+H2O CH3O-H HO-NOH"CHgONO H2O 12
二、醇的亲核性——氢氧键断裂 1、醇分子之间脱水生成醚 3 2 2 3 3 2 2 3 2 2 4 2、醇与醛、酮反应生成缩醛、缩酮 3、醇与无机含氧酸或其酰氯反应生成酯 12
CHsO-H+HO-S-OH H20 CH3O-H Cl-SO2OH -HCI CH3OSO2OH CH3O-H+SO3 CHgOH-(CH3O)2SOz CH3O-H+POCI3-(CH3O)3PO HCI 0 Ch0H+c告人》cn,Hco飞2 CHs+HCl C12H25OH HOSO3H △C12H2s0S03H H2C-CH-CH2+HNO3→H2C-CH—CH2 ho ohoh O2NO ONO2 ONO2 13
2 3 3 2 3 2 3 3 3 2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 12 25 3 12 25 3 2 2 3 2 2 2 2 2 13
以CH3OH+HNO3>CH3ONO2+H2O为例，反应机理 H OH 亲核加成 H3C CH3- o-No H H OH 质子转移 Hsc0-0医子形Hc0-N H OH OH2 OH 消除 去质子化 -H20 HsCo-NO 14
以 为例，反应机理 14
无机酸酯和对甲苯磺酸酯比醇容易进行亲核取代反应， 因为这类酯中酸的部分是好的离去基团，而醇中的羟基不 是好的离去基团。 (CH3O)2S02 ROH ROCH3 CH3OSO2OH c-⑦-昌oR+Nal CHa,CCHRI+H6c-⑦-s,N店 伯醇和仲醇的磺酸酯，主要按S、2机理进行 叔醇的磺酸酯，不能进行SN2反应，主要进行消除反应 15
无机酸酯和对甲苯磺酸酯比醇容易进行亲核取代反应， 因为这类酯中酸的部分是好的离去基团，而醇中的羟基不 是好的离去基团 。 伯醇和仲醇的磺酸酯，主要按 S N 2机理进行 叔醇的磺酸酯 ，不能进行 S N 2反应 ，主要进行消除反应 主要进行消除反应 15
4、醇与有机酸及其衍生物的反应 CHCH2O-H*HO-CHsCHCH2OCCH 0 +H20 0 CH3CH2O-H CI-CCH3-> CH3CH2OCCH3 HCI 00 0 CH3CH2OH H3CCOCCH3->CH3CH2OCCH3 CH3CHOOH 16
4、醇与有机酸及其衍生物的反应 3 2 3 3 2 3 2 3 2 3 3 2 3 3 2 3 3 3 2 3 3 16