第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 下图业为s轨道，为p轨道，键轴为Z。各有一 半区域为同号重叠，另一半为异号重叠，两者正好抵 消，净成键效应为零，因此不能组成分子轨道，亦称 两个原子轨道对称性不匹配而不能组成分子轨道。 对称性不匹配，B=0 6
6 第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3 MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 下图ψa为s轨道，ψb为py轨道，键轴为Z。各有一 半区域为同号重叠，另一半为异号重叠，两者正好抵 消，净成键效应为零，因此不能组成分子轨道，亦称 两个原子轨道对称性不匹配而不能组成分子轨道。 对称性不匹配， = 0
第三章：共价键和双原子分子的结构 33MO理论和双原子分子的结构分子轨道理论的基本要点 (2)能量相近原则：只有能量相近的原子轨道才能组合 成有效的分子轨道。能量愈相近，组成的分子轨道越有 效。若两条原子轨道相差很大，则不能组成分子轨道。 E2 B Cb : B 7
7 只有能量相近的原子轨道才能组合 成有效的分子轨道。能量愈相近，组成的分子轨道越有 效。若两条原子轨道相差很大，则不能组成分子轨道。 第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3 MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 (2) 能量相近原则：
第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 (3)最大重叠原则：原子轨道发生重叠时，在对称性匹配 的条件下，原子轨道Ψ，和Ψ的重叠程度愈大，成键轨道相对 于组成的原子轨道的能量降低得愈显著，成键效果强，形成的 化学键愈稳定。 a 在核间距不变时，后者有较大重叠，可以形成较强的化学键， 这就是轨道景大重叠原则 成键三个原则：对称性匹配，轨道最大重叠， 能量相近 对称性匹配 是先决条件，决定是否成键 轨道最大重叠，能量相近 等是影响成键效果， 8
8 原子轨道发生重叠时，在对称性匹配 的条件下，原子轨道ψa和ψb的重叠程度愈大，成键轨道相对 于组成的原子轨道的能量降低得愈显著，成键效果强，形成的 化学键愈稳定。 (3) 最大重叠原则： 第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3 MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 成键三个原则：对称性匹配，轨道最大重叠，能量相近 对称性匹配 是先决条件，决定是否成键 轨道最大重叠，能量相近 等是影响成键效果， b + _ y z +a a + + _ y z b 在核间距不变时，后者有较大重叠，可以形成较强的化学键， 这就是轨道最大重叠原则
第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 1.c轨道和o键 轨道的分布是圆柱对称的，任意转动键轴，分子轨道的 符号和大小都不变，这样的轨道称为σ轨道。 节面 S轨道与S轨道的组合 H2 墨 H H 6 分子轨道.avi
9 第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3 MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 1.σ轨道和σ键 轨道的分布是圆柱对称的，任意转动键轴，分子轨道的 符号和大小都不变，这样的轨道称为σ轨道。 S轨道与S轨道的组合 H2 分子轨道.avi
第三章：共价键和双原子分子的结构 垂直于健轴的方向有节 3.3MO理论和双原子分子的结构 面的称为反健轨道 节面 p轨道与p轨道的组合 000 (b)oip p:.A p:. 原子轨道 (a)ar: 分子轨道
10 第三章：共价键和双原子分子的结构 3.3 MO理论和双原子分子的结构 分子轨道理论的基本要点 p轨道与p轨道的组合 垂直于健轴的方向有节 面的称为反健轨道