三、影响峰位变化的因素 化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部 因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。而是在一定 范围内波动。了解影响峰位变化的因素将有助于推断分子中相邻部分的 结构。 L.内部因素 +60 (1)电子效应 R-8 a.诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） R-COR VC-0 1715cm-1 R-COH VC-0 1730cm-1 R-COCI vC=0 1800cm-1 R-COF Vc-0 1920cm-1 F-COF vc01928cm-1;R-C0NH2vc=01690cm- 吸电性个，双键性个，K个台v个
三、影响峰位变化的因素 化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部 因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。而是在一定 范围内波动。了解影响峰位变化的因素将有助于推断分子中相邻部分的 结构。 1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） R-COR C=0 1715cm-1 ; R-COH C=0 1730cm-1 R-COCl C=0 1800cm-1 ; R-COF C=0 1920cm-1 ; F-COF C=0 1928cm-1 ; R-CONH2 C=0 1690cm-1 ; 吸电性 ，双键性 ，K
三、影响峰位变化的因素 (2)共轭效应 共轭效应：π一π共轭使π电子离域的共轭效应使双键性降低， 使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸长，单键略 有缩短。因此，双键的吸收频率向低波数方向位移。 R-C-R -0 0 0-80 V%a01710~1725 1680~1695 1667cm- 共轭效应使π电子离域，双键性↓，K↓三v↓
(2)共轭效应 共轭效应： － 共轭使电子离域的共轭效应使双键性降低， 使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸长，单键略 有缩短。因此，双键的吸收频率向低波数方向位移。 共轭效应使电子离域，双键性，K 三、影响峰位变化的因素
三、影响峰位变化的因素 在p-π共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位 移方向取决于那一个作用占主导地位。如酰胺中共轭作用》诱导效 应，羰基伸缩振动频率降低而酯和酰氯中正相反，而羰基伸缩振动 频率上升。 :0 -66 -NHR R-= 诱导效应和共轭效应同时存在时看哪一个占优势 RCOOR RCOR RCOSR V C=o(cm 1735 1715 1690
在p- 共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位 移方向取决于那一个作用占主导地位。如酰胺中共轭作用》诱导效 应，羰基伸缩振动频率降低而酯和酰氯中正相反，而羰基伸缩振动 频率上升。 三、影响峰位变化的因素
三、影响峰位变化的因素 (3)空间效应：包括空间位阻；环张力 环状化合物的环外双键随环张力的增加，其波数也相应增加，环内 双键随环张力的增加，其伸缩振动峰向低波数方向移动。 CH2 1576cm1 1781cm1 CH 1678cm1 1611cm1 CH2 1657cm1 1644cmr1 CH2 1651cm1
三、影响峰位变化的因素 （3）空间效应：包括空间位阻；环张力 环状化合物的环外双键随环张力的增加，其波数也相应增加，环内 双键随环张力的增加，其伸缩振动峰向低波数方向移动。 CH CH C H CH 1576cm-1 1611cm-1 1644cm-1 1781cm-1 1678cm-1 1657cm-1 1651cm-1 2 2 2 2
(4)氢键效应：使伸缩频率降低 OH (形成分子内H健) (未形成分子内H键) 比-o(缔合)1622cm- 比-o(游高)1676cm' (游离)1675cm~' 1673cm-1 om(缔合)2843cm-1 MH(游离)3615~3605cm」 分子内氢键：浓度对峰位的影响不大
（4）氢键效应：使伸缩频率降低 分子内氢键：浓度对峰位的影响不大