(三)分子中基团的基本振动形式 例1C02分子 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 弯曲振动 弯曲振动 偶极距为零 (X-Y平面)简并 (Y-z平面） 无红外活性 4000cm1 600cm-1 例2水分子 、0、、A 反对称伸缩振动对称伸缩振动 弯曲振动 4000cm1 600cm1
例2水分子 （三）分子中基团的基本振动形式 例1CO2分子
二、红外常用术语 (1)峰位：化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振 动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出 现在低波数区（高波长区） （2)峰数与分子自由度有关.一个有个原子组成的分子其分子 的基本振动（简正振动）数为3加-一6，直线型分子为3一5，一般 观察到的振动要少于简正振动，原因是： a分子的对称性，无瞬间偶基距变化时，无红外吸收； b两个或多个振动的能量相同时，产生简并。 c吸收峰强度太弱 d仪器测量波长范围窄
二、红外常用术语 （1）峰位：化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振 动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出 现在低波数区（高波长区） （２）峰数与分子自由度有关．一个有n个原子组成的分子其分子 的基本振动（简正振动）数为3n－6，直线型分子为3n－5，一般 观察到的振动要少于简正振动，原因是： a分子的对称性，无瞬间偶基距变化时，无红外吸收； b两个或多个振动的能量相同时，产生简并。 c吸收峰强度太弱 d仪器测量波长范围窄
二、红外常用术语 （3)峰强： ◆ 红外吸收峰的强度与分子振动时偶极矩变化值的平方成正比，因此 振动时瞬间偶极距变化越大，吸收峰越强；而偶极矩由于分子结构 的对称性有关，振动的对称性越高，偶极矩变化就越小，谱带强度 就越弱。因此键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越 强； ◆问题：C=0强；C-C弱；为什么？ ◆吸收峰强度→跃迁几率→偶极矩变化 ◆吸收峰强度c偶极矩的平方 ◆偶极矩变化—结构对称性， ◆对称性差→偶极矩变化大→吸收峰强度大 ◆符号：s(强)；m(中)；㎡（弱） ◆红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2~3个数量级
（３）峰强： 红外吸收峰的强度与分子振动时偶极矩变化值的平方成正比，因此 振动时瞬间偶极距变化越大，吸收峰越强；而偶极矩由于分子结构 的对称性有关，振动的对称性越高，偶极矩变化就越小，谱带强度 就越弱。因此键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越 强； 问题：C=O 强；C=C 弱；为什么？ 吸收峰强度跃迁几率偶极矩变化 吸收峰强度 偶极矩的平方 偶极矩变化——结构对称性； 对称性差偶极矩变化大吸收峰强度大 符号：s(强)；m(中)；w(弱) 红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级 二、红外常用术语
二、红外常用术语 基频、倍频、振动的耦合 （4)由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰； 基频峰的峰位等于分子的振动频率 基频峰强度大一红外主要吸收峰 (5)由基态直接跃迁到第二、第三..激发态，产生一个弱的吸 收峰，倍频峰； （6)振动的耦合：两个基团相邻且振动基频相差不大时，会产生 振动耦合，发生峰的裂分，偏离基频，一个移向高频，一个移向 低频。 费米共振：当倍频或组合频与某基频相近时，由于其相互作用而 产生的吸收带或发生的峰的裂分现象，称为费米共振
基频、倍频、振动的耦合 （４）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰； 基频峰的峰位等于分子的振动频率 基频峰强度大——红外主要吸收峰 （５）由基态直接跃迁到第二、第三…激发态，产生一个弱的吸 收峰，倍频峰； （6）振动的耦合：两个基团相邻且振动基频相差不大时，会产生 振动耦合，发生峰的裂分，偏离基频，一个移向高频，一个移向 低频。 费米共振：当倍频或组合频与某基频相近时，由于其相互作用而 产生的吸收带或发生的峰的裂分现象，称为费米共振。 二、红外常用术语
振动的耦合 酸酐双吸收峰：1820~1750cm1, ◆线性酸酐：两吸收峰高度两个羰基振动偶合裂分接近，高波数峰 稍强 环形结构：低波数峰强 1/m 2.5 6 7 10 % 60 20 400036002800200018001600140012001000 300700 /cm 图2-30丙酸酐的红外光谱 1一C一0伸展振动耦合峰，高频峰比低频峰强：2一和C一0邻接的 CH,剪式摄动：3一C一O一C伸展摄动
酸酐双吸收峰：1820～1750 cm-1 ， 线性酸酐：两吸收峰高度两个羰基振动偶合裂分接近，高波数峰 稍强； 环形结构：低波数峰强 振动的耦合