二、反应速率的实验测定 Experimental measurement of rate 以c心t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率： dcdt,即可求出相应时刻的r
浓度测定方法分为1.化学法，2.物理法 1、化学法： 化学分析法测浓度关键是“冻结反应”，方法 有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。 其优点是设备简单，测量直接； 缺点是很难找到合适的“冻结方法”。 2、物理法： 测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有 单值函数关系。 压力，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理 性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应， 方便，迅速，可连续测定。 18
例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 CICOOCCl(g)->2COCL(g) =0 Po 0 f-t P酯 P光气=2(P0-P酯) P总=P酯+P光气=2P0P酯 ∴.P酯=2P0-P总 除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等 物理性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反 应，方便，迅速，可连续测定。 19
三、反应速率的经验表达式： 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 微分式：r=fc,)=1d=kcc号 Ve dt 积分式：cB=f) 20
虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同： H2+I2→2HI r =k(H,]] H2+Br2→2HBI k[H2][Br,]V2 1+k[HBr]/[Br2] H2+Cl2→2HC1 r =k[H2]CL,1V2 2】