一、卤代烷电子效应 HHHH CHg+C+0ste-C±& HHHH C1表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着o键以逐渐减弱的方式传 递，每经过一个单键减弱1/3，经3各单键后忽略不计。 诱导效应特征： 口是一种极性效应，同向减小或加强 口是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 口是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 口参与诱导效应的是σ电子
一、卤代烷电子效应 ❖Cl表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着键以逐渐减弱的方式传 递，每经过一个单键减弱1／3，经3各单键后忽略不计。 ❖诱导效应特征： ❑是一种极性效应，同向减小或加强 ❑是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 ❑是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 ❑参与诱导效应的是电子 CH3 C C H H C H H C H H Cl H H + + + + －
一、卤代烷电子效应 HHHH CH3 s8+58+δ+公 C HHHH 必常见吸电子基： -NO2>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3 必斥电子基（供电子基) (CH3)3C>(CH3)2CH->CH3CH2>-CH3
一、卤代烷电子效应 ❖常见吸电子基： ❑－NO2>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3 ❖斥电子基（供电子基): ❑(CH3)3C>(CH3)2CH->CH3CH2>-CH3 CH3 C C H H C H H C H H Cl H H + + + + －
二、卤代烯的结构特征和电子效应 必乙烯式卤代烯 c-cc H H □CH2=CH-C CH2=CH2 CH3CH2-CI 138pm169(172) 134 177(8) 口P-共轭：(1)C-Cl电子云密度，C-Cl键 极性键更稳定，不易断裂； (2)键长平均化
二、卤代烯的结构特征和电子效应 ❖乙烯式卤代烯 ❑CH2=CH-Cl CH2=CH2 CH3CH2 -Cl 138pm 169（172） 134 177（8） ❑P-共轭：（1）C-Cl电子云密度 ，C-Cl键 极性 键更稳定，不易断裂； （2） 键长平均化 H C C H Cl H
二、卤代烯的结构特征和电子效应 烯丙基型卤代烯 CH2=CH-CH2-CI CH2=CH-CH2++CI 烯丙基正碳离子 H-C-C-CH2 HH CH2 CH2CI CH2
二、卤代烯的结构特征和电子效应 ❖烯丙基型卤代烯 CH2=CH-CH2 -Cl CH2=CH-CH2 + +Cl- 烯丙基正碳离子 H C C H CH2 H H C C H CH2 H CH2C CH2 l
三、不同卤代烃反应活性 (从C-X键断裂难易程度) CH2=CH-X >R-X CH2=CH-X CH2X CH2CH2X 烃基相同时：R-I>R-Br>R-CI 口：半径大，电子云重叠程度差，可极化度 不同卤代烷的静态极性次序 (CH)3CX>(CH3)2CH-X>CH3CH2—X>CH3一X
三、不同卤代烃反应活性 (从C-X键断裂难易程度) ❖CH2=CH-X >R-X 》CH2=CH-X ❖烃基相同时:R-I>R-Br>R-Cl ❑I:半径大,电子云重叠程度差,可极化度 CH X 2 X CH2CH2 X ❖不同卤代烷的静态极性次序 (CH3 )3C X > （CH3 )2CH X > CH3CH2 X > CH3 X