2.熵的定义 Σ%.号 对微小变化 ds-9。 3.判据 (1)克劳修斯不等式（封闭系统可逆性判据) >不可逆过程 dS≥ δ2 T =可逆过程 11
11 2. 熵的定义 2 1 ( )R T i r T i i Q Q S T T = = d ( )R Q S T 对微小变化 = 3. 判据 （1）克劳修斯不等式（封闭系统可逆性判据） d Q S T > 不可逆过程 = 可逆过程
3.判据 (1)克劳修斯不等式（封闭系统可逆性判据） >不可逆过程 dS≥ 2 T =可逆过程 dS(绝热)≥0 (2)自发变化的判据 ">"表示不可逆，自发 (dS)r之0三表示可逆，平衡 12
12 3. 判据 （1）克劳修斯不等式（封闭系统可逆性判据） d Q S T > 不可逆过程 = 可逆过程 d 0 S(绝热） （2）自发变化的判据 , (d ) 0 S U V " " = 表示可逆，平衡 " " 表示不可逆，自发
(2)自发变化的判据 (dS)u.y≥0 ">"表示不可逆，自发 "="表示可逆，平衡 (dA)r.y,w-0≤0 "<"表示不可逆，自发 (dG)rpwr=0≤0 "="表示可逆，平衡 最大功（有效功）原理 (△4)r=W (4A)r=W,' (4G)p=W, 13
13 （2）自发变化的判据 , (d ) 0 S U V " " = 表示可逆，平衡 " " 表示不可逆，自发 A T V W , , ' 0 (d ) 0 = " " 表示不可逆，自发 ( ) d 0 G T p W , , ' 0 = " " = 表示可逆，平衡 最大功(有效功)原理 (A)T = Wr (A)T,V =Wr ’ (G)T,p =Wr ’
4.热力学基本方程 (1) dU Tds-pdv (2) dH TdS +Vdp (3)d4=-SdT-pdv (4) dG=-SdT+Vdp 从公式(1)，(2)导出 从公式(1)，3)导出 T=0-,p=-。=-( ∂J 从公式2)，(4)导出 从公式3)，(4)导出 亭、-。 y=( 适用于组成不变的封闭系统且只有体积功时的基本公式
14 4. 热力学基本方程 d d d U T S p V = − (1) (2) d d d H T S V p = + (3) d d d A S T p V = − − (4) d d d G S T V p = − + 适用于组成不变的封闭系统且只有体积功时的基本公式 ( )V U T S = 从公式(1), (2)导出 ( )S U V p = − 从公式(1), (3)导出 ( )S H V p = 从公式(2), (4)导出 ( )V A T S = − 从公式(3), (4)导出 ( ) p H S = ( )T A V = − ( )T G p = ( ) p G T = −
7.△S、△G(等温)的计算 (1)简单状态变化 等温过程 2=nRIn PL P △G=∫ 理想气体y=nRTIn凸=nRTIn △G=△4 P A1=-∫pav盘8体>-mRTn之=-nkTln 2 P2 或 △G=△H-T△S △A=△U-T△S 理想气体等温混合过程：分别计算每种气体的△S、 △G,再相加得到总△S、△G。 15
15 7. ΔS、 ΔG（等温）的计算 （1）简单状态变化 等温过程 QR S T = 2 1 1 2 ln ln V p nR nR V p ⎯⎯⎯⎯→= = 理想气体 = G Vdp ⎯⎯⎯⎯→ 理想气体 2 1 1 2 ln ln p V nRT nRT p V = = = − A pdV ⎯⎯⎯⎯→ 理想气体 2 1 1 2 ln ln V p nRT nRT V p = − = − 或 = − G H T S = − A U T S = G A 理想气体等温混合过程：分别计算每种气体的ΔS、 ΔG，再相加得到总ΔS、 ΔG