(1) 简单状态变化 变温过程 ()物质的量一定的可逆等容、变温过程 △=C7-Ch2C为定位,制知黎气) (2)物质的量一定的可逆等压、变温过程 =nC,n二(C,为定值,例如理想气体) 16
16 (1)简单状态变化 变温过程 (1)物质的量一定的可逆等容、变温过程 (2)物质的量一定的可逆等压、变温过程 2 1 T p,md T nC T S T = 2 p , 1 ln ( m p T nC C T = 为定值,例如理想气体) 2 1 T V ,md T nC T S T = 2 , 1 ln ( V m V T nC C T = 为定值,例如理想气体)
变温过程 3)物质的量一定从p,T到P2,V2,T 的过程。 L先等温后等容S=R以台+nC号 2.先等温后等压AS=nRIn() T P2 +nCp.m In T 3先等压后等容△S=Cnh宁+nC,n只 17
17 变温过程 (3)物质的量一定从 p V T 1 1 1 , , 到 p V T 2 2 2 , , 的过程。 1. 先等温后等容 , m ln( ) ln 2 2 1 1 V V T S nR nC V T = + , m ln( ) ln 1 2 2 1 p p T S nR nC p T 2. 先等温后等压 = + ,m ,m ln( ) ln( ) 2 2 1 1 p V V p S nC nC V p 3. 先等压后等容 = +
(2)相变化过程 可逆相变 △S(相变)= △H(相变) T(相变) 因为相变过程中不作非膨胀功, △M=W=-∫pdV=-p%-y) △G=0 注:只要相变的始、终态处于相平衡状态,便可 按此方法计算。 不可逆相变:非平衡温度,压力下的相变 (设计可逆相变) 18
18 (2)相变化过程 可逆相变 ( ( ( H S T = 相变) 相变) 相变) 因为相变过程中不作非膨胀功, = = − = − − A W p V p V V V d ( ) 2 1 = G 0 注:只要相变的始、终态处于相平衡状态,便可 按此方法计算。 不可逆相变:非平衡温度,压力下的相变 (设计可逆相变)
(3)化学变化过程 △,S9(298.15K)=∑ynSa(B,298.15K) Asz)-az-jc,7 △,GR=A,H-TA,Sa
19 (3)化学变化过程 r m B m B = S S (298.15 K) (B,298.15 K) r r r G H T S m m m = − 2 1 , 2 1 ( ) ( ) T p m T C dT S T S T T = +
(4)AG随T的变化 △G与温度的关系:Gibbs-Helmholtz方程 G 或[ △H ot 对上式进行移项积分 a9.=7 2.-m 20
20 (4)ΔG随T的变化 ( ) [ ]p G S T = − G H T − = 2 ( ) [ ]p G T H T T = − ΔG 与温度的关系:Gibbs-Helmholtz方程 或 对上式进行移项积分 2 d( ) d p G H T T T = − 2 1 2 1 2 1 G T G T ( ) ( ) 1 1 H T T T T − = −