将可逆过程和不可逆过程的公式结合在一起,有 △S=SB-S÷dQ 热力学第二定律 微小过程dS≥ 数学表达式 “=”对应于可逆过程,“>”对应于不可逆过程。 2熵增加原理 熵增加原理 do 对于绝热过程以Q=0,可得dS≥ 0 系统从一个平衡态经一绝热过程到达另一平衡态, 它的熵永不减少。如果过程是可逆的,则熵的数值不 变;如果过程是不可逆的,则熵的数值增加。 孤立系统中所发生的过程必然是绝热的,故熵增 加原理还可表述为:孤立系统的熵永不减小
6 “=”对应于可逆过程 , “ > ”对应于不可逆过程。 将可逆过程和不可逆过程的公式结合在一起,有: = − B A B A T dQ S S S T dQ 微小过程 dS 热力学第二定律 数学表达式 2.熵增加原理 = 0 T dQ 对于绝热过程 dQ = 0 ,可得 dS 系统从一个平衡态经一绝热过程到达另一平衡态, 它的熵永不减少。如果过程是可逆的,则熵的数值不 变;如果过程是不可逆的,则熵的数值增加。 熵增加原理 孤立系统中所发生的过程必然是绝热的,故熵增 加原理还可表述为:孤立系统的熵永不减小
若系统经绝热过程后熵不变,则此过程是可逆的;若熵 增加,则此过程是不可逆的。一可判断过程的性质 由于自然界中一切真实过程都是不可逆的,所以孤立系 统内所发生的过程的方向就是熵增加的方向 可判断过程的方向 由S=klnΩ,熵增加原理可解释为:一个孤立系统发 生的过程总是从微观状态数小的状态变化到大的状态 若系统是不绝热的,则可将系统和外界看作一复 合系统,此复合系统是绝热的,则有: (dS)复合=dS系统十dS外界 注意:熵增加原理只适用于孤立系统。对非孤立系统 熵可增加也可减少。 例如,一杯水,它不断被外界吸收热量,变成冰,它 的熵就减少了
7 若系统是不绝热的,则可将系统和外界看作一复 合系统,此复合系统是绝热的,则有: 由于自然界中一切真实过程都是不可逆的,所以孤立系 统内所发生的过程的方向就是熵增加的方向。 (dS)复合=dS系统+dS外界 若系统经绝热过程后熵不变,则此过程是可逆的;若熵 增加,则此过程是不可逆的。 注意:熵增加原理只适用于孤立系统。对非孤立系统 熵可增加也可减少。 例如,一杯水,它不断被外界吸收热量,变成冰,它 的熵就减少了。 由S =kln ,熵增加原理可解释为:一个孤立系统发 生的过程总是从微观状态数小的状态变化到大的状态。 — 可判断过程的性质 —— 可判断过程的方向