设一简单理想气体反应-B(g)μ*>,即Gm*>Gm,BA(g)()Tp5-0na=lmolng=0&SnA=1-=xAn=三=XB当反应进度为三时，反应系统的G为G = G*+△mixG= (nA μ*+ nB μ*)+RT(nA In XA+ ng ln X )将nA=1-=xA，ng==xB代入上式G=(1-)μ* +Eu +RT[(1-)In(1-)+In)退出返回日录第四章化学平衡
第四章 化学平衡 返回目录 退出 6 =0 nA =1mol nB =0 nA =1– =xA nB = =xB ( )T,p A(g) B(g) A >B , 即Gm,A>Gm,B (1 ) [(1 )ln(1 ) ln ] A B G RT 设一简单理想气体反应 * * * * * * 当反应进度为 时，反应系统的G 为： G = G*+ΔmixG = (nA µA+ nB µB )+RT(nA ln xA+ nB ln xB ) 将nA=1 – =xA， nB= =xB代入上式
G = G*+△mixG =[μ*-(μ^-μ)] + RT[(1-)In(1-)+In]第一项G*(A和B均各HA以纯态存在而没有相G*互混合)在图上为一B条直线。G第二项△mixG<0，所以G<G*，G为一条有极小值的曲线0ES退出返回日录第四章 化学平衡
第四章 化学平衡 返回目录 退出 7 [ ( )] A A B G G 0 1 第一项G *(A和B均各 以纯态存在而没有相 互混合 )在图上为一 条直线。 A B 第二项mixG<0，所 以G＜G * ，G为一条 有极小值的曲线。 RT[(1 )ln(1 ) ln ] G = G*+ΔmixG =
系统吉布斯自由能随反应进度的变化为一条曲线反应都向着系统吉布斯自由能降低的方向进行<0反应能够正向进行：aG=O反应达平衡；=eqasJTp【>0反应能够逆向进行MA反应平衡条件：μlBaGG<0a5( )Tp (W'=0)T,P,Gm=ZVB μB =0aGaG>00=a5asT.PYeq0ES1退出返回日录第四章 化学平衡
第四章 化学平衡 返回目录 退出 8 系统吉布斯自由能随反应进度的变化为一条曲线 反应都向着系统吉布斯自由能降低的方向进行。 G eq 0 1 A B , 0 T p G , 0 T p G , 0 T p G 反应平衡条件: ( )T,p（W=0） rGm =B B =0 T p G , <0 反应能够正向进行； =0 反应达平衡；= eq >0 反应能够逆向进行。
3.化学反应的平衡常数和等温方程设理想气体反应αA ＋ bB=gG + hH当反应达到平衡时g μG+hμH=α μA+bμB根据理想气体在一定温度下的化学势表示式gμ +gRTln(PG / p)+hμ +hRTln(PH / p)=aμ +aRTln(pA / p)+bμ +bRTln(Pg / p)(Pc / p)° (pu / p)即gue+hu-aue-bugRT(pa / p)(pe / pe)"式中pp分别为B物质在平衡时的分压。退出返回日录第四章 化学平衡
第四章 化学平衡 返回目录 退出 9 3. 化学反应的平衡常数和等温方程 当反应达到平衡时 g G+h H=a A+b B 根据理想气体在一定温度下的化学势表示式 设理想气体反应 aA + bB gG + hH G G H H A A B B ln / ln / ln / ln / g gRT p p h hRT p p a aRT p p b bRT p p G H G H A B A B / / 1 ln / / g h a b p p p p g h a b p p p p RT 即 式中pB分别为B物质在平衡时的分压
3.化学反应的平衡常数和等温方程Pg / p)(pμ / p)(gu +hu-au-bugIn(pa / pe)"(pb / p)°R因为等式右边各项都只是温度的函数，因此在温度一定时，等式右边为一常数。所以VB(pc / p)° (ph / p)H=常数=Kee(pa / p)(pe / pe)eqKO表示标准平衡常数由上式可见，标准平衡常数Ke是量纲为一的量，仅是温度的函数。退出返回日录第四章 化学平衡
第四章 化学平衡 返回目录 退出 10 3. 化学反应的平衡常数和等温方程 ＝常数＝K K表示标准平衡常数。 由上式可见，标准平衡常数K是量纲为一的量， 仅是温度的函数。 因为等式右边各项都只是温度的函数，因此在温 度一定时，等式右边为一常数。所以 G H G H A B A B / / 1 ln / / g h a b p p p p g h a b p p p p RT G H A B / / / / g h a b p p p p p p p p B eq B p p