答案：一、填空题1.D:B；A。2.0.36V。0.18V。3.0.02000molLlK=2.0×10*；Esp=0.32V：1.3×10°。4.5.标准电极电势，大，大；中点：转移电子数多的电对一方。6.KmnO.法K2Cr20法，I2量法7.偏高；部分MnO，被C1还原，2MnO,+16H+10C1=2Mn*+5C12+8H20。8.Cl2。二、选择题1.B2.D3.C4.C5.C6.BCD三、计算题1.解：Ce*++Fe2=Ce3++Fe3+（0.5mol.L*H,SO,中，β(Fe/Fe2+)=0.68,p(Ce*/Ce3+)=1.45）c(Ce3)c(Fe3)1.45-0.68IgK'=lg=13.05c(Cet)c(Fe2t)0.0590.10=0.050mol-Ll混合后：c(Fe*)=c(Ce)=20.40-0.100 =0.15mol·L-lc(Fe?*)=2c(Ce3)c(Fe*)0.050x0.050代入K中：=1013.05c(Ce*+)c(Fe2+)c(Ce*t)×0.15c(Ce4+)=1.5×10-15 mol·Ll解得：2.解：当C(C1)=1.0mo1/1时0.059β (Hg.C12/Hg) = p°(Hg2 / Hg)+lg[ Hg? ]20.059Kspp(Hg2* / Hg)+2[C]-]?0.059= p°(Hg2+ / Hg)+IgKsp20.059lg 2.0×10-18= 0.789+2= 0.261(V)
答案： 一、填空题 1. D ； B ； A。 2. 0.36V。 0.18V。 3. 0.02000 mol·L - 1 。 4. K=2.0×1018 ； Esp=0.32V ； 1.3×106 。 5. 标准电极电势， 大 ，大 ； 中点 ； 转移电子数多的电对一方。 6. KmnO4 法 、 K2Cr2O7 法，I2 量法 。 7. 偏高； 部分 MnO4 被 Cl-还原 ， 2MnO4 - +16H+ +10Cl- =2Mn2++5Cl2+8H2O 。 8. Cl2 。 二、选择题 1.B 2.D 3.C 4.C 5.C 6.B C D 三、计算题 1. 解： 4+ 2+ 3+ 3+ Ce +Fe =Ce +Fe （ -1 0.5mol L H SO2 4 中， 3+ 2+ 4+ 3+ (Fe /Fe ) 0.68, (Ce /Ce ) 1.45 = = ） 3+ 3+ 4+ 2+ (Ce ) (Fe ) 1.45 0.68 lg lg 13.05 (Ce ) (Fe ) 0.059 c c K c c − = = = 混合后： 3+ 3+ -1 0.10 (Fe ) (Ce ) 0.050mol L 2 c c = = = 2+ 1 0.40 0.10 (Fe ) 0.15mol L 2 c − − = = 代入 K 中： 3 3+ 13.05 4 2 4 (Ce ) (Fe ) 0.050 0.050 10 (Ce ) (Fe ) (Ce ) 0.15 c c c c c + + + + = = 解得： 4+ 15 -1 c(Ce ) 1.5 10 mol L − = 2. 解：当 C(Cl- )=1.0mol/l 时 (Hg2Cl2/Hg) = ( / ) 2 Hg2 Hg + + lg[ ] 2 0.059 2 2 + Hg = ( / ) 2 Hg2 Hg + + 2 [ ] lg 2 0.059 − Cl Ksp = ( / ) 2 Hg2 Hg + + lg Ksp 2 0.059 = 0.789+ 18 lg 2.0 10 2 0.059 − = 0.261(V)
(2)当[C1]=0.0100mo1/1时，p (Hg2C12/Hg) =p°(Hg2Cl, / Hg)-0.059lg[CI-]= 0.261-0.0591g0.0100= 0.379 (V)3.解：已知：H-Fe(CN)。是强酸HFe(CN)。的 Ks=10-2-2, Ks=10-42 β,=10*2, β2=10 6.4αre(CNt() =1+[H"]β +[H*} β,=1+2×104-2+4×1064=107.0αF(CN (m) = 1=(Fe(CN) /Fe(CN))+0.0591g e(CN[Fe(CN)]αe(CNt(+0.0591gc(Fe(CN))=β(Fe(CN)/Fe(CN))+0.0591gc(Fe(CN))aF(CN (E)α'Fe(CNt(H)g = p(Fe(CN)/Fe(CN))+ 0.0591gαFe(CN)言 (I)= 0.36+0.0591g107.0 = 0.77(V)1×0.680+2×0.1402=0.320(v)4.解：(计)=-1+2(2)计量点前：0=g° (Sn"/Sn") + 0.059g[Sn**]2Sn20.059= 0. 14+X32= 0. 23 (V)计量点后：[Fe3+β=β（Fe/Fe）+0.0591gFe2+0.1=0.68+0.0591g100=0.68+0.0595(-3)= 0. 50(V)5.解：根据题意，有
(2)当[Cl- ]=0.0100mol/l 时， (Hg2Cl2/Hg) = ( / ) 0.059lg[ ] 2 2 − Hg Cl Hg − Cl = 0.261-0.059lg0.0100 = 0.379(V) 3. 解：已知：H3Fe(CN)6 是强酸 H4Fe(CN)6 的 Ka3=10-2.2，Ka4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.4 4- 6 2 Fe(CN) (H) 1 [H ] [H ] 1 2 + + = + +4.2 6.4 7.0 =1+ 210 + 410 =10 3- Fe(CN) (H ) 6 = 1 4- 6 3- 6 3 3 4 6 6 6 4 6 3- 3 4 Fe(CN) (H) 6 6 6 4- Fe(CN) (H) 6 [Fe(CN) ] (Fe(CN) / Fe(CN) ) 0.059lg [Fe(CN) ] (Fe(CN) ) (Fe(CN) / Fe(CN) ) 0.059lg 0.059lg (Fe(CN) ) c c − − − − − − = + = + + 4- 6 3- 6 3- 4- Fe(CN) (H) 6 6 Fe(CN) (H) 7.0 (Fe(CN) /Fe(CN) ) 0.059lg 0.36 0.059lg10 0.77(V) = + = + = 4. 解： (计)= 1 2 1 0.680 2 0.140 + + =0.320(v) (2)计量点前： = θ（Sn4+/Sn2+）+ + + 2 4 [ ] lg 2 0.059 Sn Sn = 0.14+ 2 0.059 ×3 = 0.23 (V) 计量点后： = θ（Fe3+/Fe2+）+0.059lg + + 2 3 [ ] Fe Fe = 0.68+0.059lg 100 0.1 = 0.68 + 0.059 5(-3) = 0.50(V) 5. 解： 根据题意，有