酸碱滴定法习题思考题设计下列混合物的分析方案：（1）HCI+NH.CI混合液；（2）硼酸+硼砂混合物：（3）HC1+H,PO，混合液。练习题一、填空题1.用0.20mol·L-NaOH溶液滴定0.10mol·L-1H,S0,和0.10mol·L=H,PO,的混合溶液时在滴定曲线上，可以出现个突跃范围。2.用吸收了CO2的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果：如以甲基（填偏高，橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业HC1的含量时，对分析结果偏低，无影响）。3.已知柠檬酸的pKai-pKs分别为3.13，4.76，6.40。则pk2=；pkes-—4.列出下溶液的质子平衡方程；浓度为c（mol·L）（NH）2CO浓度为c（mol·L"）NH,H,PO.—活度常K5.温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数K。6.用0.100mo1·L-"HC1滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为9.7-4.3。若HC1和NaOH的浓度均减小10倍，则pH突跃范围是。7.对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是和8.用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酰变色时消耗HC1的体积为V1，甲基橙变色时，消耗HC1的体积为V2，则：（1）V>0，V2=0时，为.（2）V,=0,Vz>0时，为（3）V=Vz=0时，为（4）V>V2>0时，为（5）V》V>0时，为二、选择题1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）
酸碱滴定法习题 思考题 设计下列混合物的分析方案： （1）HCl+NH4Cl 混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4 混合液。 练习题 一、填空题 1.用 0.20 mol·L - 1 NaOH 溶液滴定 0.10 mol·L - 1 H2SO4 和 0.10 mol·L - 1 H3PO4 的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。 2.用吸收了 CO2 的标准 NaOH 溶液测定工业 HAc 的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此 NaOH 溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果_ _（填偏高， 偏低，无影响）。 3.已知柠檬酸的 pKa1-pKa3 分别为 3.13，4.76，6.40。则 pKb2= ； pKb3= 。 4.列出下溶液的质子平衡方程； 浓度为 c（mol·L - 1）（NH4）2 CO3 浓度为 c（mol·L - 1）NH4H2PO4 —— 5.温度一定时，当离子强度增大，则 HAc 的浓度常数 Ka c , 活度常 K a a 。 6.用 0.100 mol·L - 1 HCl 滴定同浓度 NaOH 的 pH 突跃范围为 9.7 - 4.3。若 HCl 和 NaOH 的浓 度均减小 10 倍, 则 pH 突跃范围是 。 7.对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是 和 . 8.用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗 HCl 的体积为 V1,甲基橙 变色时，消耗 HCl 的体积为 V2，则： （ｌ）V1>0, V2=0 时，为 。 （２）V1=0, V2>0 时，为 。 （３）V1= V2=0 时，为 。 （４）V1> V2>0 时，为 。 （５）V2> V1>0 时，为 。 二、选择题 1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（ ）
C.HNO,-NO;D.H,SO,-SO?A.H2Ac-HAc：B.NH,-NH,:2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分别是（）B.H,POa,PO,3-C. HAc,AcD.HCOOH,HCOOA.HC,O,C023.下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（）A.B.HCO,-Co."" ;Hao*OH";D.C.HPO"--PO;NH, CHCOOH -NH,CH2C004.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（）A. NaHCOsB. NaH,PO.C.NazB,0r. 10H20D. NazHPO.5..浓度为c（mol·L）的NaNOs溶液的质子平衡方程是（）A.[H] =［OH];B.［Na'] =[NO,] =c;C.[H] = [Na'] = [ NO′] + [ OH -] ;D.[Na］+［NO"]= c6.已知0.10mol·L一元弱酸溶液的pH=3.0，则0.10mol·L共轭碱NaB溶液的pH是（）B.9.0;C.8.5;D.9.5A.11.0;三、计算1.计算下列各溶液的pH：（1）0.10mol·LC1CH2C00H（氯乙酸）；（2）0.10mol·L六次甲基四胺（CH)Na；（3）0.010mol·L氨基乙酸；（4）氨基乙酸溶液等电点（即NH,CH,COOH和NH,CH,COO两种离子的浓度相等时）；(5)0.10mol.LNazS;(6)0.10mol:LH2S042.计算用NaOH液（0.1mo1/L）滴定HCOOH液（0.1mo1/L）到化学计量点时溶液的pH值，并说明应选择何种指示剂？3.已知琥珀酸（H2C.H,0.）（以H2A表示）的pKai=4.19，pKa2=5.57，计算在pH为4.88和5.00时HaA、HA-和A2的8。、81和82。若该酸的分析浓度为0.01mo1/L，求pH为4.88时的三种型体的平衡浓度。4.配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL，其缓冲物质总浓度为0.10mo1·L。问需分别称取氨基乙酸（NHzCHzCOOH）多少克？加1.0mol·LHCI或1.0mol·LNaOH各多少毫升？（M=75.07)
A. H2 + Ac - HAc ； B. NH3 - NH2 - ； C. HNO3 - NO3 - ； D. H2SO4 - SO4 2 – 2.以甲基橙为指示剂，能用 NaOH 标准溶液直接滴定的酸和能用 HCL 标准溶液直接滴定的碱分 别是（ ） A.H2C2O4，C2O4 2- B.H3PO4，PO4 3- C.HAC，AC - D.HCOOH，HCOO- 3.下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ） A. H2CO3 - CO3 2 - ； B. H3O + OH - ； C. HPO4 2 - - PO4 3 - ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO – 4.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（ ） A.NaHCO3 B.NaH2PO4 C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO4 5.浓度为 c（mol· L - 1）的 NaNO3 溶液的质子平衡方程是（ ） A. [H+ ] = [ OH - ] ; B . [ Na+ ] = [ NO3 - ] = c ; C. [H+ ] = [Na+ ] = [ NO3 - ] + [ OH - ] ; D . [Na+ ] + [ NO3 - ] = c 6.已知 0.10 mol·L - 1 一元弱酸溶液的 pH=3.0, 则 0.10 mol·L - 1 共轭碱 NaB 溶液的 pH 是（ ） A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 三、计算 1. 计算下列各溶液的 pH： （1）0.10 mol·L -1 ClCH2COOH（氯乙酸）； （2）0.10 mol·L -1 六次甲基四胺(CH2)6N4； （3）0.010 mol·L -1 氨基乙酸； （4）氨基乙酸溶液等电点（即 NH3 + CH2COOH 和 NH2CH2COO-两种离子的浓度相等时）； （5）0.10 mol·L -1 Na2S; （6）0.10 mol·L -1 H2SO4。 2．计算用 NaOH 液（0.１mol/L）滴定 HCOOH 液（0.1mol/L）到化学计量点时溶液的 pH 值，并说 明应选择何种指示剂？ 3. 已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以 H2A 表示）的 pKa1＝4.19，pKa2＝5.57，计算在 pH 为 4.88 和 5.00 时 H2A、HA-和 A2 -的 δ0、δ1 和 δ2。若该酸的分析浓度为 0.01mol/L，求 pH 为 4.88 时 的三种型体的平衡浓度。 4. 配制 pH 为 2.00 和 10.00 的氨基乙酸缓冲溶液各 100mL，其缓冲物质总浓度为 0.10mol·L -1。 问需分别称取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加 1.0 mol·L -1 HCl 或 1.0 mol·L -1 NaOH 各多少毫 升？（Mr=75.07）
5.某滴定反应过程中会产生1.0mmolH，现加入5.0mLpH为5.00的HAc-Ac缓冲溶液控制溶液酸度。如欲使反应体系的pH下降不到0.30单位，该缓冲溶液中的HAc和Ac浓度各为多少？若配制此溶液1L，应加多少克NaAc·3H20和多少毫升冰醋酸（17mol·L-）？6.若用HC1液（0.02mo1/L）滴定KOH液（0.02mo1/L）20.00ml，试计算计量点到0.1%、化学计量点及化学计量点后0.1%时溶液的pH值。可以采用何种指示剂？7.滴定0.6300g某纯有机二元酸用去Na0H液（0.3030mo1/L）38.00ml，并又用了HCl液（0.2250mol/L）4.00ml回滴定（此时有机酸完全被中和），计算有机酸的分子量。8.0.2500CaCO.结晶溶于45.56mlHC1液中，煮沸除去C02后用去NaOH2.25ml，中和过量的酸在另一滴定中用43.33mlNaOH液恰好中和46.46mlHC1液，计算酸、碱溶液的浓度。9.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL0.3mo1·LHC1吸收氨，然后用0.2mo1·LNaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2mol·L，计算化学计量点的pH和返滴到pH4.0及7.0时的终点误差。10.现有一含磷样品。称取试样1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000mo·LNa0H50.00mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000mol·LHNO滴定，以酚作指示剂，用去HNO10.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。11.用NaOH液（0.1000mo1/L）滴定HC00H液（0.1000mo1/L）时，（1)用中性红为指示剂，滴定到pH=7.0为终点；(2)用百里酚酰为指示剂，滴定到pH=10.0为终点，分别计算它们的滴定终点误差。答案：思考题答：(1)HCI+NH,CI用NaOH滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HC1。再用甲醛法测定NHC1，以PP为指示剂。（2）硼酸+硼砂用HC1滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H,BO,强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。(3)HC1+HaPO.用NaOH滴定，以MO为指示剂，测二者合量；再继续用NaOH滴定，用PP指示剂，得HaPO.分量。练习题
5. 某滴定反应过程中会产生 1.0mmol H+，现加入 5.0mL pH 为 5.00 的 HAc-Ac-缓冲溶液控制溶 液酸度。如欲使反应体系的 pH 下降不到 0.30 单位，该缓冲溶液中的 HAc 和 Ac -浓度各为多少？ 若配制此溶液 1L，应加多少克 NaAc·3H2O 和多少毫升冰醋酸（17 mol·L -1）？ 6．若用 HCl 液（0.02mol/L）滴定 KOH 液（0.02mol/L）20.00ml，试计算计量点到 0.1%、化学 计量点及化学计量点后 0.1%时溶液的 pH 值。可以采用何种指示剂？ 7．滴定 0.6300g 某纯有机二元酸用去 NaOH 液（0.3030mol/L）38.00ml，并又用了 HCl 液（0.2250 mol/L）4.00ml 回滴定（此时有机酸完全被中和），计算有机酸的分子量。 8．0.2500CaCO3 结晶溶于 45.56mlHCl 液中，煮沸除去 CO2 后用去 NaOH2.25ml，中和过量的酸， 在另一滴定中用 43.33mlNaOH 液恰好中和 46.46mlHCl 液，计算酸、碱溶液的浓度。 9.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的 100mL 0.3 mol·L -1 HCl 吸收氨，然后用 0.2 mol·L -1 NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为 0.2 mol·L -1，计算化学计量点的 pH 和返滴到 pH 4.0 及 7.0 时的终点误差。 10. 现有一含磷样品。称取试样 1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过 量的钼酸铵后，用 0.1000 mol·L -1 NaOH50.00mL 溶解沉淀。过量的 NaOH 用 0.2000 mol·L -1 HNO3 滴定，以酚酞作指示剂，用去 HNO310.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。 11．用 NaOH 液（0.1000mol/L）滴定 HCOOH 液（0.1000mol/L）时，⑴用中性红为指示剂，滴定 到 pH＝7.0 为终点；⑵用百里酚酞为指示剂，滴定到 pH＝10.0 为终点，分别计算它们的滴定终 点误差。 答案： 思考题 答：（1）HCl+NH4Cl 用 NaOH 滴定，以 MR 为指示剂，滴定其中的 HCl。再用甲醛法测定 NH4Cl，以 PP 为指示剂。 （2）硼酸+硼砂 用 HCl 滴定，以 MR 为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使 H3BO3 强化，用 NaOH 滴 定，以 PP 为指示剂。 （3）HCl+H3PO4 用 NaOH 滴定，以 MO 为指示剂，测二者合量；再继续用 NaOH 滴定，用 PP 指示剂，得 H3PO4 分量。 练习题
填空题1.2。2.偏高；无影响。3.9.24;10.87。4.[H]+ (HCO,) +2 (H,CO,) = [ OH~ J+[NH-][H]+[H,PO.] =[ OH"]+ [NH3]+[HPO.]]+2[PO,"]-5.减小，不变。6.8.7~5.37.酸及其共轭碱的总浓度，共轭酸碱组成的浓度比值8.NaOHNaHCOsNazCO3NaOH+Na2COsNaHCO,+Na2CO3,二、填空题1. D6. B2.B3.C4.C5.A三、计算题1.解：（1）0.10mol.LC1CH,C00H,pK,=2.86 : K. · =10-28 ×10-100 >20KwK__ 10-2.8610-10 =10-18 >2.5 10-c..应用近似式：解一元二方程：[H+]=K,(c-[H*D)[H+}+K,[H+]-K,c=0[Ht]= 1.1x10-mo/LpH=1. 96(2) 0.10mol.LI(CH2).N,pK=8. 87: K,c=10-8.87 ×0.10=10-9.87 >20KwKb _ 10-8.87= 10-7.87 <2.5×10-30.10c..可用最简式[OH"] = /K,c = /10-87 ×0.10 = 10-4.94pH=pK-pOH=14. 00-4. 94=9. 06
一、填空题 1. 2 。 2. 偏高 ； 无影响。 3. 9.24； 10.87。 4. [H+ ]+〔HCO3 -〕+2〔H2CO3〕= [ OH - ]+ [NH3—] [H+ ]+[H3PO4] = [ OH - ]+ [NH3]+ [HPO4 2- ]+2[PO4 3- ]—— 5. 减小 , _不变。 6. 8.7~5.3 。 7. 酸及其共轭碱的总浓度 ，共轭酸碱组成的浓度比值 8. NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 。 二、填空题 1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.B 三、计算题 1. 解：（1）0.10mol·L -1 ClCH2COOH， p 2.86 Ka = 2.86 1.00 a w 2.86 a 1.86 3 1.00 10 10 20 10 10 2.5 10 10 K c K K c − − − − − − = = = ∴应用近似式： 解一元二方程： a [H ] ( [H ]) K c + + = − 2 a a [H ] [H ] 0 K K c + + + − = [H ] 1.1 10 mol/L + −2 = pH=1.96 （2）0.10mol·L -1 (CH2)6N4 pKb=8.87 8.87 9.87 K c K b w 10 0.10 10 20 − − = = 8.87 b 10 7.87 3 10 2.5 10 0.10 K c − − − = = ∴可用最简式 8.87 4.94 b [OH ] 10 0.10 10 K c − − − = = = pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06
（3）0.010mol·L氨基乙酸（HA）H,A*+pk,9.78→Apk,235→HA<：Ki与Kaz相差较大，[HA]～c(HA)K, c(HA)=10-9.78 ×0.010 =10-11.78 >20Kc(HA)/Ka = 0.010%%0-2.3s = 2.2<20K.,c(HA)10-9.78 ×0.010= 10~6.15.. [H*] =C(HA)0.010141 +10-2.35TpH=6. 15（4）氨基乙酸溶液等电点[HA']-=[A] [H'][HA] _ K., [HA]Ka.[H'][H" = JK., K., = V10-2.35-9.78 10-6.06pH=6. 06(5) 0. 10mol . L Na,S7.05pKatpKr 1. 08pKa212.92pKz 6.95先按一元弱碱处理，Kb, /c=10-1.08 /0.10=10-008 >2.5×10-3[OH"]= K, (c-[OH"])用近似式，解一元二次方程得，[OH]=10-1.23，pH=12.772×10-6.952Kb= 10-5.2 <1此时，10-123[OH]]
（3）0.010mol·L -1 氨基乙酸（HA） + ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ − H2A p 2.35 HA p 9.78 A a1 a2 K K ∵Ka1 与 Ka2 相差较大，[HA]≈c(HA) 2 9.78 11.78 a w a1 2.35 (HA) 10 0.010 10 20 0.010 (HA) / 2.2 20 10 K c K c K − − − = = = = 2 1 9.78 a 6.15 2.35 a (HA) 10 0.010 [H ] 10 (HA) 0.010 1 1 10 K c c K − + − − = = = + + pH=6.15 （4）氨基乙酸溶液等电点 [H2A + ]=[A- ] 2 1 a a [H ][HA] [HA] [H ] K K + + = 1 2 2.35 9.78 6.06 a a [H ] 10 10 K K + − − − = = = pH=6.06 （5）0.10mol·L -1 Na2S pKa1 7.05 pKb1 1.08 pKa2 12.92 pKb2 6.95 先按一元弱碱处理， 1 1.08 0.08 3 b K c/ 10 / 0.10 10 2.5 10 − − − = = ∴用近似式， b1 [OH ] ( [OH ]) K c − − = − 解一元二次方程得， 1.23 [OH ] 10 − − = ，pH=12.77 此时， 2 6.95 b 5.42 1.23 2 2 10 10 1 [OH ] 10 K − − − − = =