INITEDH3.形成配合物：北联务与氧化型形成配合物与还原型形成配合物→个与两者均形成配合物氧化型配合物的稳定性>还原型配合物的稳定性→还原型配合物的稳定性>氧化型配合物的稳定性→个第六章11
第 六 章 11 3. 形成配合物： 与两者均形成配合物 ' 氧化型配合物的稳定性 还原型配合物的稳定性 ' 还原型配合物的稳定性 氧化型配合物的稳定性 ' 与氧化型形成配合物 ' 与还原型形成配合物
UNITED例：间接碘量法测Cu2+HO8o北联临务Cu2++eCutPcar2+/cu+ = 0.164V8021= 0.535VI + 2e12/1-80PFe+/Fe2+ = 0.771VFe3+ + e Fe 2+Fe3+氧化能力强如加入能与Fe3+形成配合物的F干扰Cu2+测定α pe*(F)g = +p/ e+ + 0.0591gα Fe (F)第六章8oPres+ /Fe2+ + 0.059 1g=1+β,[F-I+β,[F-} +β,[F-13Pre+/Fe2 =0.06V Fe3+不再干扰测定[F-] = 1mol / L→ gg,12
第 六 章 12 例：间接碘量法测Cu2+ Cu2+ + e Cu+ Fe3+ + e Fe 2+ I 2 + 2e 2IV Cu Cu 2+ + = 0.164 V I I 0.535 2 − = V Fe Fe 3+ 2+ = 0.771 干扰 测定 氧化能力强， + + 2 3 Cu + − Fe 如加入能与Fe 形成配合物的F 3 ( ) ' ( ) 3 2 3 2 0.059lg Fe F Fe F Fe Fe + + = + + + 3 3 2 1 2 1 [ ] [ ] [ ] 1 3 2 0.059lg − − − + + + = + + + F F F Fe Fe = + + = − F mol L V Fe Fe [ ] 1 / 0.06 ' / 3 2 Fe3+ 不再干扰测定
INITEDU4.酸效应：HS北联务例：= HAsO, + 2H,O Hg4sO,/ HAsc, = 0.56VH,AsO4 +2H++2eeo0g-/- = 0.545V-3I-I-+2e已知H,AsO4的pK～pKa3分别为2.7,7.0和11.5HAsO,的pKa=9.2[H, AsO4 [H+ ]?0.059pH,4sO. / HAsO, = g0lg2[HAsO,]第六章αHAsQ, [H+]?0.059CH,AsO41dlg(三2CHAsO,aH,AsO4αHAso, [H+]?0.059lg132MH,ASOA
第 六 章 13 4. 酸效应： H3AsO4 + 2H+ + 2e HAsO2 + 2H2O I 3 - + 2 e 3I- 例： H AsO HAsO 0.56V 3 4 2 = V I I 0.545 / 3 − − = [ ] [ ][ ] lg 2 0.059 2 2 3 4 3 4 2 HAsO H AsO H H AsO HAsO + = + ) [ ] lg( 2 0.059 2 3 4 3 4 2 2 HAsO H AsO H AsO HAsO C H C = + + 3 4 2 2 ' [ ] lg 2 0.059 H ASO HAsO H + = + 9.2 ~ 2.7 7.0 11.5 2 3 4 1 3 HAsO pKa = H AsO p Ka p Ka 的 已知 的 分别为 ， 和
INITED[H+} +[H+? .K., +[H+]?.KaK.2 +K,K.,KaH,AsOs[H+L北联务[H*]+ KaHAsO2[H+]当[H=5mol/,so./ HAs=0.60V当[ 1 0- m, / L %, ,./ u. - 10 0g -rHASO2+I3-+2H,O（酸性条件）H,ASO4 +31-+ 2H+间接碘量法第六章（碱性条件）HASO2 + I,-+ 2H,OH,ASO +3I- + 2H+直接碘量法注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向
第 六 章 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向14 3 1 2 1 2 3 2 1 3 2 [ ] [ ] [ ] [ ] 3 4 + + + + + + + = H H H Ka H Ka Ka Ka Ka Ka H AsO [ ] [ ] 2 + + + = H H Ka HAsO = = − − + H AsO HAsO I I H mol L V / ' 3 3 4 2 当[ ] 5 / 0.60 = = − − − + − H AsO HAsO I I H mol L V / 8 ' 3 3 4 2 当[ ] 10 / 0.10 H3ASO4 + 3I－+ 2H+ HASO2 + I3 －+ 2H2O（酸性条件） HASO2 + I3 －+ 2H2O H3ASO4 +3I－ + 2H+ （碱性条件） 间接碘量法 直接碘量法
UNITEDUAH三、氧化还原反应进行的程度G北联临务1.进行的程度用反应平衡常数来衡量由标准电极电位一K由条件电位一K（条件平衡常数）n,Ox+n, Red, n, Red, +n,Ox2e RedjOx, + neRed, Ox, + neCox0.0590.059aox0eoIgDIgdi十第六章CrelnniaRedyC ox20.0590.059aox229dIg2d2=XIg十=CredrnnaRed15
第 六 章 15 三、氧化还原反应进行的程度 1. 进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne 1 1 1 1 1 R e ' 1 1 R e 1 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C a n a n = + = + 2 2 2 2 R e ' 2 R e 2 2 2 2 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C a n a n = + = + n2 Ox1 + n1 Red2 n2 Red1 + n1 Ox2