UINITEDUAH反应达平衡时：Φ,=Φ2G北联务0.0590.059Cox2eHIgIgXDCCnnRed,Red整理：12nien,n,A6n,n,(ΦRed,OX2Ign2i0.0590.05910X1Red2n20n,n,AoRed,OX2Ig K'= Ig第六章n20.059OXRedz注：条件电位越大，条件平衡常数越大。16
第 六 章 16 反应达平衡时：1 = 2 2 2 1 1 2 R e ' 2 1 R e ' 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C C n C n + = + 0.059 n n 0.059 n n ( ) C C C C lg ' 1 2 ' 2 ' 1 2 1 n R ed n Ox n Ox n R ed 1 2 1 2 2 1 2 1 = − = 整理： 0.059 n n C C C C lg K' lg ' 1 2 n Red n Ox n Ox n Red 1 2 1 2 2 1 2 1 = = 注：条件电位 ' 越大，条件平衡常数越大
UNITEDUA滴定反应SP时：H滴定反应的完全度应>99.9%S北联务02ni(99.9%)nl(99.9%)n0X2Red,Ig K'= lg19n2Cni(0.1%)"2 (0.1%)nlCRed2Ox~ Ig 103m1103n2 = 3(n, + n2)氧化还原滴定分析的条件：lgK≥3(n,+nz）或：Ap ≥ 0.059×3(n, +n2) / n,n2第六章17
第 六 章 17 滴定反应SP时： 滴定反应的完全度应 > 99.9% n2 n1 n1 n2 n R ed n R ed n Ox n Ox (0.1%) (0.1%) (99.9%) (99.9%) lg C C C C lg K' lg 1 2 2 1 2 1 1 2 = = lg10 10 3(n n ) 1 2 3n1 3n2 = + 氧化还原滴定分析的条件： 或： lgK' 3(n n ) 1 + 2 1 2 1 2 ' 0.0593(n + n )/ n n
INITEDUAH>1：1型反应北联临务CRediCox2 ≥ 106:KCox, CRed,0.0590.360.059×6= Ap'= Φ - IgK'≥nnnn, = n, =1=AΦ= Φ-≥0.36Vn, = nz = 2 →=-≥0.18V第六章18
第六章 18 ➢ 1 ： 1型反应 6 Ox Re d Re d Ox 10 C C C C K' 1 2 1 2 = V n 0.36 n 0.059 6 lg K' n 0.059 ' ' 2 ' 1 = = − = n n 1 ' 0.36 V ' 2 ' 1 = 2 = = 1 − n n 2 ' 0.18 V ' 2 ' 1 = 2 = = 1 −
UNITEDH≥1：2型反应北联务RedOx2≥109K'2Cox1CRed0.0590.540.059×9=Ig K'≥nnnn=2,nz=1=△g=-≥0.27V第六章注：只要=-≥0.35～0.40V，反应可定量进19
第六章 19 ➢ 1 ： 2型反应 9 2 Re 2 Re ' 10 1 2 1 2 = Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 9 0.54 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1 = = − = n 2 n 1 ' 0.27 V ' 2 ' 1 = 2 = = 1 − ， 注：只要' = 1 ' −2 ' 0.35 ~ 0.40 V，反应可定量进行
UNITEDA四、氧化还原反应的速度北联临务1.氧化剂或还原剂：性质不同，机理不同，显著影响速度建一一速度慢1）转移电子一速度快：打开共价键2）元素氧化数越高，反应越慢3）静电作用力阻碍减慢反应速度4）分步进行，整个速度受最慢一步影响2.浓度：增加浓度可以加快反应速度第六章√例：Cr,0,+61+14H+2Cr3++31+H0注: [H+1个,[1-]个,个酸性条件下，过量KI，暗处放0min，反应完全20
第 六 章 20 1. 氧化剂或还原剂： 性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 四、氧化还原反应的速度 ✓ 例：Cr2O7 - + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + H2O + − 注：[H ] ,[I ] ,v 酸性条件下，过量KI，暗处放10min，反应完全