UNITED3.分析浓度表示式HCRed: [0x]= Co , [Red] -6北联临务QReddox0.059YoxCoaRed→ dox/ Red = pe,lgXYRedCReaaoxn0.0590.059CoxYoxaRedIgIgCnnYRedoxRed(二)标准电极电位d→标准电极电位n→半反应中的电子转移数第六章当a = 1mol / L时= 中ox /Red =pe影响因素:常数,仅与电对本身性质和温度有关6
第 六 章 6 3.分析浓度表示式 (二)标准电极电位 d d Ox Ox C d C Ox Re Re [ ] [Re ] = , = d d Ox Ox Ox d Ox d C C n Re Re Re / Re lg 0.059 = + d Ox d Ox Ox d C C n Re n Re Re lg 0.059 lg 0.059 = + + → 标准电极电位 n → 半反应中的电子转移数 当a = 1mol / L时 Ox / Red = 影响因素:常数,仅与电对本身性质和温度有关
UNITED二、条件电位及影响因素4H场北联务(一)条件电位:一定条件下,氧化型和还原型的浓度都是1moL/L时的实际电位0.059YoxRed条件电位IgnYRedox0.059Ox→ do / Red = poIgCn第六章Red
第 六 章 7 二、条件电位及影响因素 (一)条件电位:一定条件下,氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电位 d Ox Ox d C C n Re ' / Re lg 0.059 = +
UNITEDH场北联临务(二)影响因素与电解质溶液的浓度,及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关实验条件一定,条件电位一定1.离子强度(盐效应)2.生成沉淀3.形成配合物第六章4.酸效应8
第 六 章 8 (二)影响因素 与电解质溶液的浓度,及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定,条件电位一定 1.离子强度(盐效应) 2.生成沉淀 3.形成配合物 4.酸效应
UNITEDH1.离子强度(盐效应)金北联务离子强度改变→改变→发生改变盐效应不易计算可忽略→规定=10.059RedIgdoxn2.生成沉淀氧化型生成沉淀→第六章还原型生成沉淀→个O
第 六 章 9 1. 离子强度(盐效应) 2. 生成沉淀 Ox d n ' Re lg 0.059 + 离子强度改变 改变 ' 发生改变 盐效应不易计算,可忽略规定 = 1 ' 氧化型生成沉淀 ' 还原型生成沉淀
示例UNITEDUH80= 0.164V已知:Cu2++e=Cu++:PCu2/Cut场北联临务2O=0.535V 21I2 + 2e1/1理论上 2Cu++2L,2Cu2++41实际上2Cu2++4I-2Cull+21[Cu']Pa/ + = / + + 0.059 g[Cut]CaCu2+Cu2+=godoar+/ca+ + 0.059 1gK sp(Cal) /[1-]:αcu2+ ~1→Ccu2+ ~[Cu+]第六章已知Kspol =1.1×10-12, 令[1]=1mol / L时→%/r-~%12/11go8o = +/++ .09 g=0.87V >02/-10PCu2+/Cu+Kspcul
第 六 章 10 示例 已知:Cu2+ + e Cu+ I 2 + 2e 2IV Cu Cu 2+ + = 0.164 V I I 0.535 2 − = 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I- 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 [ ] [ ] 0.059lg 2 2 2 + + + + = + + + Cu Cu Cu Cu Cu Cu 1 [ ] 2 2 2 + + C + Cu Cu Cu = = − − − − CuI I I I I Ksp I mol L 2 2 1 2 ' 又已知 1.1 10 , 令[ ] 1 / 时 0.87 1 0.059lg 2 2 2 ' + + = + + + = − I I CuI Cu Cu Cu Cu V Ksp [ ] 0.059lg ( ) 2 2 2 − + + = + + + K I C SP CuI Cu Cu Cu Cu