4.活化能与反应热的关系: 对可逆的基元(均为气相)反应: Ea 反应物 k与产物 活化物 按阿氏公式: AE产物 k=A+e】 器 反应物 k=Ae
6 4. 活化能与反应热的关系: 对可逆的基元(均为气相)反应:
对于正反应,吸收E+的活化能变成活化分 子,反应生成产物,放出Ea的能量 对于逆反应,吸收Ea的能量成为活化物 后,反应生成产物,放出Ea+的能量 由反应物-→产物,放出能量为△Ea △Ea=Ea+-Ea多数Ea>0 △Ea符号:决定于Ea+,Ea的大小及 反应进行的方向 没有考虑状态变化,如等容或等压条件
7 对于正反应,吸收 Ea+的活化能变成活化分 子,反应生成产物,放出 Ea-的能量 对于逆反应,吸收 Ea-的能量成为活化物 后,反应生成产物,放出 Ea+的能量 由反应物→产物,放出能量为Ea Ea =Ea+ - Ea- 多数 Ea>0 Ea 符号:决定于 Ea+ , Ea-的大小及 反应进行的方向 没有考虑状态变化,如等容或等压条件
讨论不同状态变化的△Ea: 基元(气相)反应: AB尝CD 对于气相反应,以P表示反应物浓度 EP* Tpt kpt PAPB kp:Apse Tp-=kp-PCPD kp-=Ap_e RT 当反应达平衡时,r+=r Kp+PAPB=Kp-PCPD 8
8 讨论不同状态变化的Ea: 基元(气相)反应: 对于气相反应,以 Pi表示反应物浓度 RT E P P P k A e + − + = + RT E P P P k A e − − − = − rp+ = kp+ PAPB rp- = kp- PCPD 当反应达平衡时,r+ = rkp+ PAPB = kp- PCPD
P,P=K。=K(P)" kp-PPa - ant-Hoff公式(等压):(aP △,H RT - 4,H9 RT Ep4-Ep.=△Hm0=Qp △Ea=△rHm0=Qp 9
9 P A B C D P P K P P P P k k = = − + = K (P ) P P P P P T LnK T LnK ( ) ( ) = Vant-Hoff 公式(等压): RT H T LnK r m P P = ( ) RT H T Lnk T Lnk r m P P P P = − + − ( ) ( ) EP+ - EP- = rHm 0 = QP Ea =rHm 0 = Qp