§7.4基元反应的反应速率理论简介 反应速率的理论很多，但都不够完满。其中 研究较多，对部分反应较成熟的速率理论有两个： 简单碰撞理论一： 在分子运动论基础上， 以硬球碰撞为模型，也叫硬球碰撞理论。 过渡态理论 一在统计热力学、量子力学 基础上发展起来的速率理论
107 简单碰撞理论(1918)》 Leuis研究双分子、气相基元反应，得到了 与阿氏公式相似的公式。 (1)基本观点： a): 把分子看成刚球，无内部运动，分子接触碰撞 才有可能起反应。 实际分子接近时斥力加大，就改变方向使分子远 离，即完成一次碰撞。两分子所能达到的最小距 离称为碰撞直径（有效直径），碰撞直径稍大于 分子直径（或稍大于两分子的半径和）
108 b)只有活性分子碰撞才能反应。活性分子是 指高能量的分子，或称激烈碰撞才能反应，这 种能发生反应的激烈碰撞一-称作有效碰撞。 有效碰撞率(q):有效碰撞占总碰撞的分数 (碰撞分数)，不发生反应的碰撞只传递能量。 ©)发生碰撞的两个分子沿质心连线方向上的相 对平动能超过一定值(E。)时才是有效碰撞。 Ec:临界能，或称阈能
109 不同的反应有不同阈能。相对平动能≥E时 才是有效碰撞。 两个分子的运动方向都在质心连线方向时为 迎头碰撞，这时体系总的相对平动能与质心连 线方向的相对平动能相同；否则应修正成质心 连线方向的相对平动能。碰撞后能否发生反 应，只取决于质心连线方向上的相对平动能是 否大于Ec
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