膏期是指达到剩余浓度古起起始 浓度某分数时所需要的时间。 其数值变化次序是： t<ta<t2<tt直到ta ♂寿期是指达到反应掉物质古起始 浓度某分数时所需要的时间，其 其数值变化次序是： t6<ta<twKt2<t34<t8直到t
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例：光化学反应、表面催化反应、电解反应， 为零级（不是全部） 高温时，NH3在W丝上分解的反应速率与NH 的压力无关，为零级反应 (二)一级反应（first order reaction): 反应速率只与物质浓度的一次方成正比反应 为一级反应 A B t=0 0 t=t CA CAox CA=CA0 (1-x)
7 例：光化学反应、表面催化反应、电解反应， 为零级（不是全部） 高温时，NH3在W丝上分解的反应速率与NH3 的压力无关，为零级反应 (二) 一级反应（first order reaction）： 反应速率只与物质浓度的一次方成正比反应 ——为一级反应 A ⎯→ B t = 0 CA0 0 t = t CA CA0 x CA = CA0（1- x）
Y1=- dCA=k.Ch 速率方程 dt CA dCs-fkdt -Ln CA=kt CA Ln C40=k 动力学方程 Ln 1=k 1-x 若以Pa表示浓度，L P40二kt 则PA=CART PA 8
8 1 1 1 A A k C dt dC = − = k dt C C dC t C A A A A − = 0 1 0 速率方程k t C C Ln A A 1 0 − = 动力学方程k t x Ln 1 1 1 = − k t A A C C e 1 0 − = 若以 PA表示浓度， 则 PA=CART k t P P Ln A A 1 0 =
级反应特点： (a)k的量纲：（时间）1 k。与kp具有相同的值，且量纲相同 kc=kp (RT)"-1=kp (b)lnCA~t作图为一直线 InCa 斜率为一k 一k t 9
9 一级反应特点： (a) k 的量纲：〔时间〕-1 kc与 kp具有相同的值，且量纲相同 kc = kp (RT)n-1 = kp (b) lnCA t 作图为一直线斜率为－k
(当C4=，C4时，t=tn CA0二Ln1 Ln2 0.693 CA L1/2 kk 40 一级反应的半衰期与初始浓度无关 级反应的半衰期可以用来衡量反应速率 t1n越大，反应越慢 C>0时，t-→0， 反应完全的时间为无穷大（∞） 例：有机物分解，异构化，放射性衰变
10 (c)当 0 2 1 CA = CA 时，t = t1/2 1 1/ 2 0 0 0 2 1 k t C C Ln C C Ln A A A A = = 1 1 1/ 2 2 0.693 k k Ln t = = 一级反应的半衰期与初始浓度无关 一级反应的半衰期可以用来衡量反应速率 t1/2越大，反应越慢 C→0 时，t→， 反应完全的时间为无穷大() 例：有机物分解，异构化，放射性衰变