000年3月 贵金属 Mar.2000 第21卷第1期 Precious Metal VoL. 21. No 硝酸工厂钯合金捕集网回收铂的分析 宁远涛杨正芬赵怀志(昆明贵金属研究所,中国昆明65021) Analysis of Hatin um Recovery by Palladium Alloy Catchment Ga uzes in Nitric Acid Pants Ning Yuantao, Yang Zhengfen, Zhao Huaizhi( Kunming Institute of Precious Metals, Kunming 650221, China) Abstract Using analyses of the surface chemical species formed on palladium in both conditions of flowing oxygen and the ammnia oxidation reaction, it is confirmed that the surface of palladium, at temperatures above 800 C, is a multilayer structure with the bright palladium metal surface being overed by a thin layer of palladium metal vapour and then by a layer of palladium oxide(pdO) apour. The mechanism of the platinum recovery is related to the surface state of the palladium, and the high recovery rate by the palladium alloy catchment gauzes is attributted to this unique multilayer structure and to the ability of palladium to reduce platinum oxide. Damage to either the surface multi layer structure or the oxidation characteristics of palladium decrease the platinum recovery rate. Thus the catchment gauzes made from palladium alloys containing high concentration of based metal solutes uch as nickel, cant be expected to have such a high platinum recovery rate Key words Pd alloy, P recovery, Catchment gauzes 摘要自从70年代在硝酸工厂引入Pd-Au合金捕集网以回收从催化网上损失的铂以 来,钯合金捕集和回收铂的机理一直受到研究者和生产者的关注。本文分析了在流动氧气 氛和氨氧化反应过程中Pd的表面化学状态,表明在800C以上温度P的表面应是1种多 层结构:光亮的P金属表面复盖着一层薄的P金属蒸气,P蒸气上又复盖着一层PO 蒸气。P合金捕集网回收铂的机制与Pd的表面状态有关,它的高的回收率归因于这种独 特的多层结构和P对PO2的还原能力。任何损害这种表面多层结构或P的氧化特性的 因素都降低P回收率。因此,含高浓度贱金属(如N)的P合金捕集网不能期望有高的 P回收率 关键词钯合金,铂回收,催化网 分类号TF833文章编号10040676(20001-0001-07 1引言 在硝酸生产过程中使用的P-Rh或P-Pd-kRh合金催化网因形成挥发性的氧化物PO2而失 重。早年采用机械方法(如玻璃棉过滤器、大理石床和拉希格环( Raschig rings)等)以俘获和回 收从催化剂上损耗的铂。在60年代,一项新的技术即使用P-Au合金捕集回收铂的技术被引入氨 *19963-23收稿,属国家自然科学基金资助课题(59271027) 2 01995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co, Ltd. All rights reserved
硝酸工厂钯合金捕集网回收铂的分析Ξ 宁远涛 杨正芬 赵怀志 (昆明贵金属研究所 , 中国昆明 650221) Analysis of Platinum Recovery by Palladium Alloy Catchment Gauzes in Nitric Acid Plants Ning Yuantao , Yang Zhengfen , Zhao Huaizhi ( Kunming Institute of Precious Metals , Kunming 650221 , China) Abstract Using analyses of the surface chemical species formed on palladium in both conditions of flowing oxygen and the ammonia oxidation reaction , it is confirmed that the surface of palladium , at temperatures above 800 ℃, is a multilayer structure with the bright palladium metal surface being overed by a thin layer of palladium metal vapour and then by a layer of palladium oxide (PdO) vapour. The mechanism of the platinum recovery is related to the surface state of the palladium , and the high recovery rate by the palladium alloy catchment gauzes is attributted to this unique multilayer structure and to the ability of palladium to reduce platinum oxide. Damage to either the surface multi2 layer structure or the oxidation characteristics of palladium decrease the platinum recovery rate. Thus , the catchment gauzes made from palladium alloys containing high concentration of based metal solutes , such as nickel , cannot be expected to have such a high platinum recovery rate. Keywords Pd alloy , Pt recovery , Catchment gauzes 摘 要 自从 70 年代在硝酸工厂引入 Pd - Au 合金捕集网以回收从催化网上损失的铂以 来 , 钯合金捕集和回收铂的机理一直受到研究者和生产者的关注。本文分析了在流动氧气 氛和氨氧化反应过程中 Pd 的表面化学状态 , 表明在 800 ℃以上温度 Pd 的表面应是 1 种多 层结构 : 光亮的 Pd 金属表面复盖着一层薄的 Pd 金属蒸气 , Pd 蒸气上又复盖着一层 PdO 蒸气。Pd 合金捕集网回收铂的机制与 Pd 的表面状态有关 , 它的高的回收率归因于这种独 特的多层结构和 Pd 对 PtO2 的还原能力。任何损害这种表面多层结构或 Pd 的氧化特性的 因素都降低 Pt 回收率。因此 , 含高浓度贱金属 (如 Ni) 的 Pd 合金捕集网不能期望有高的 Pt 回收率。 关键词 钯合金 , 铂回收 , 催化网 分类号 TF833 文章编号 1004 - 0676(2000) 01 - 0001 - 07 1 引 言 在硝酸生产过程中使用的 Pt - Rh 或 Pt - Pd - Rh 合金催化网因形成挥发性的氧化物 PtO2 而失 重。早年采用机械方法 (如玻璃棉过滤器、大理石床和拉希格环 (Raschig rings) 等) 以俘获和回 收从催化剂上损耗的铂。在 60 年代 , 一项新的技术即使用 Pd - Au 合金捕集回收铂的技术被引入氨 2000 年 3 月 第 21 卷第 1 期 贵 金 属 Precious Metals Mar. 2000 Vol. 21 , No. 1 Ξ 1999 —03 —23 收稿 , 属国家自然科学基金资助课题 (59271027) © 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved
氧化装置。自那时以来,P-Au合金捕集网已在硝酸生产厂广泛使用123。 近年来,Ⅷ肤和B族金属被建议用来取代Au41,并开发和发展了含Cu、N等贱金属的高浓 度R合金(以下简称高P合金)及其捕集网15列。硝酸生产实践已经证明高Pd合金捕集网有高的P 回收率,这就使得有必要研究其回收铂的机制 作者认为铂的回收机制与或高P合金在工作温度的表面状态有关。因此,本文研究了在流 动氧气氛中P的表面化学状态和在氨氧化装置中P-5N合金捕集网中P的表面化学状态,并导 出了高P合金捕集网回收铂的机制 2钯的表面化学状态 在流动氧(流速50~60ml/min气氛中纯P的相对重量(△m/m)和热量△H的变化示于图①,所 有数据是采用热重和差热分析测定的。在0~348℃温区内,Pd的失重是由于在制备过程所带来的 100 挥发性物质蒸发造成的。这是一个吸热过程并持续到 260℃,然后因Pd开始氧化出现放热反应。但在这时由Pd 氧化所产生的少量增重不足以补偿挥发物蒸发所产生的失 720℃ 重,直到348℃以后,Pd才开始显示增重。在早先的文献 中,348℃被认为是氧化钯开始形成的温度,但事实上,Pd 在260℃开始氧化,只是在348℃因P氧化所产生的增重变 得可以检测。在348~750温区内,随着钯氧化物膜层增 厚,增重曲线明显升高。ⅪRD分析表明钯氧化物膜为 770~790℃ PO7。但是,相应于热量变化曲线,增重曲线明显滞后 在相应于热量变化曲线的720~790℃和重量变化曲线的 750~800℃温区内出现了强烈的吸热反应和明显的失重,这 应归因于氧化钯的分解,它遵循下列可逆反应8 Pdo =pd +O 在820℃以上,Pd氧化放热反应仍然会发生,但是,在 877以以上,钯氧化物和钯金属蒸发。PO的分解压为 820t 101.325kPa481,钯金属的升华热相当低,为340kJ/ml19 800120 t 由于PO分解和P金属蒸气压迅速增高而蒸发,从而导致 试样失重。因此,在高温下P的氧化和P及其氧化物蒸发 图①纯度998%在流动O2同时存在,增重与失重也同时存在,但最终导致完全失重。 中加热时重量(△mm)和热量(△H)简言之,在750℃以下Pd的增重是由于它的氧化,在70℃ 变化与温度的关系 以上失重是因为它的氧化物分解 Heat(△H) and weight(△mm) chang X射线光电子能谱(XPS)被用来测定2种Pd试样的表面 occurring in palladium of99.99%p化学状态。试样1在850℃大气中加热2h后淬入冰水中;试 rity in flowing oxygen during increasing样2在850℃大气中加热2h后在炉内缓慢冷却。在ⅹPS分析 temperat 中,№gK射线(h=1253.6eV)被用作激发源,Cls峰 (284.8eV)被用作校准峰,用以精确测定结合能。d3d和 o Is XPS曲线示于图②,相应峰的结合能列于表①。由图② 可知,试样1的表面仅以P°金属态存在(其d3ds2结合能等于335.2eV),但表面有吸附氧,吸附 态氧的Ols结合能为5322eV;在表面上未观测到钯的氧化物,故试样1保持其光亮的金属表面。 试样2被PO所复盖,其Pd3ds2的结合能等于37.leV;仅有很少量的P金属在表面上存在 2 c1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. rights reserved
氧化装置[1 ] 。自那时以来 , Pd - Au 合金捕集网已在硝酸生产厂广泛使用[2 ,3 ] 。 近年来 , Ⅷ族和 IB 族金属被建议用来取代 Au[4 ] , 并开发和发展了含 Cu、Ni 等贱金属的高浓 度 Pd 合金(以下简称高 Pd 合金) 及其捕集网[5 ,6 ] 。硝酸生产实践已经证明高 Pd 合金捕集网有高的 Pt 回收率 , 这就使得有必要研究其回收铂的机制。 作者认为铂的回收机制与 Pd 或高 Pd 合金在工作温度的表面状态有关。因此 , 本文研究了在流 动氧气氛中 Pd 的表面化学状态和在氨氧化装置中 Pd - 5Ni 合金捕集网中 Pd 的表面化学状态 , 并导 出了高 Pd 合金捕集网回收铂的机制。 2 钯的表面化学状态 在流动氧(流速 50～60ml/ min) 气氛中纯 Pd 的相对重量(Δm/ m) 和热量ΔH 的变化示于图 ①, 所 有数据是采用热重和差热分析测定的。在 0～348 ℃温区内 , Pd 的失重是由于在制备过程所带来的 图 ① 纯度 99199 %Pd 在流动 O2 中加热时重量(Δm/ m) 和热量 (ΔH) 变化与温度的关系 Heat(ΔH) and weight (Δm/ m) changes occurring in palladium of 99199 % pu2 rity in flowing oxygen during increasing temperature 挥发性物质蒸发造成的。这是一个吸热过程并持续到 260 ℃, 然后因 Pd 开始氧化出现放热反应。但在这时由 Pd 氧化所产生的少量增重不足以补偿挥发物蒸发所产生的失 重 , 直到 348 ℃以后 , Pd 才开始显示增重。在早先的文献 中 , 348 ℃被认为是氧化钯开始形成的温度 , 但事实上 , Pd 在 260 ℃开始氧化 , 只是在 348 ℃因 Pd 氧化所产生的增重变 得可以检测。在 348～750 ℃温区内 , 随着钯氧化物膜层增 厚 , 增重曲线明显升高。XRD 分析表明钯氧化物膜为 PdO[7 ] 。但是 , 相应于热量变化曲线 , 增重曲线明显滞后。 在相应于热量变化曲线的 720～790 ℃和重量变化曲线的 750～800 ℃温区内出现了强烈的吸热反应和明显的失重 , 这 应归因于氧化钯的分解 , 它遵循下列可逆反应[8 ] : PdO ΩPd + 1 2 O2 在 820 ℃以上 , Pd 氧化放热反应仍然会发生 , 但是 , 在 877 ℃以上 , 钯氧化物和钯金属蒸发。PdO 的分解压为 1011325kPa[8 ] , 钯金属的升华热相当低 , 为 340kJ/ mol[9 ] 。 由于 PdO 分解和 Pd 金属蒸气压迅速增高而蒸发 , 从而导致 试样失重。因此 , 在高温下 Pd 的氧化和 Pd 及其氧化物蒸发 同时存在 , 增重与失重也同时存在 , 但最终导致完全失重。 简言之 , 在 750 ℃以下 Pd 的增重是由于它的氧化 , 在 750 ℃ 以上 Pd 失重是因为它的氧化物分解。 X射线光电子能谱(XPS) 被用来测定 2 种 Pd 试样的表面 化学状态。试样 1 在 850 ℃大气中加热 2h 后淬入冰水中 ; 试 样 2 在 850 ℃大气中加热 2h 后在炉内缓慢冷却。在 XPS 分析 中 , Mg Kα射线 ( hv = 125316eV) 被用作激发源 , C 1s 峰 (28418eV) 被用作校准峰 , 用以精确测定结合能。Pd 3d 和 O 1s XPS 曲线示于图 ②, 相应峰的结合能列于表 ①。由图 ② 可知 , 试样 1 的表面仅以 Pd°金属态存在 (其 Pd 3d5/ 2结合能等于 33512eV) , 但表面有吸附氧 , 吸附 态氧的 O1s 结合能为 53212eV ; 在表面上未观测到钯的氧化物 , 故试样 1 保持其光亮的金属表面。 试样 2 被 PdO 所复盖 , 其 Pd 3d5/ 2的结合能等于 33711eV ; 仅有很少量的 Pd°金属在表面上存在。 2 贵 金 属 © 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved
图①和图②的试验结果表明,在800℃以上温度P的氧化应当产生1种多层表面结构:在光亮 的Pd金属表面直接复盖着一薄层P金属蒸气,Pd金属蒸气之后又复盖着一层氧化钯(P)蒸 气,然后再被空气或氧气复盖。这种多层表面结构与 Chaton1对p表面层结构的观点完全一致。 正是因为这个原因,当P加热到800℃以上温度保温或从高温淬火到室温,P仍保持光亮金属表 面;但是当d在800℃以下温度加热或从所加热温度淬火,P表面由于复盖PO膜而变晦暗 538 53052 图②Pd3d和Ols的XPS峰 XPS curves of pd3 d ando ls (a)试样1:快速淬火试样 The rapidly quenched sample( sample 1) (b)试样2:缓慢冷却试样 The slowly cooled sample( sample2) 表①从850℃快速淬火试样(试样1)和缓慢冷却试样(试样2)的表面状态和结合能(eV Surface states and binding energies for sample 1 quenched from 850o and sample 2( cooled slowly from 850O(BE: ev) Pd 3dv 试样 Pac 结合态 吸附态 试样1 340.3 335.2 532.2 试样2 342.3 335.J(弱 530.3 533.6 文献[10.340 35.I~335.4 336.3~336.9 529.3(PO 3Pd-Ni捕集网中钯的化学状态 用XPS分析测定了在中压氨氧化装置使用的P-5N捕集网中Pd的化学状态,其使用条件是 压力为405kPa,工作温度850℃。使用5个月和8个月的捕集网分别命名为(G-5)和(G-8)网。顺 气流方向,2张网的4个表面从顶网的正面到底网的背面顺序标识为[a]、[b]c]和[d]。Pd-5N 捕集网和氨氧化反应细节己在文献[13]中给出。P3dXPS峰示于图③。除了(G-5)[a]和(G-5) 2 01995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co, Ltd. All rights reserved
图 ①和图 ②的试验结果表明 , 在 800 ℃以上温度 Pd 的氧化应当产生 1 种多层表面结构 : 在光亮 的 Pd 金属表面直接复盖着一薄层 Pd 金属蒸气 , Pd 金属蒸气之后又复盖着一层氧化钯 (PdO) 蒸 气 , 然后再被空气或氧气复盖。这种多层表面结构与 Chaston[12 ]对 Pd 表面层结构的观点完全一致。 正是因为这个原因 , 当 Pd 加热到 800 ℃以上温度保温或从高温淬火到室温 , Pd 仍保持光亮金属表 面 ; 但是当 Pd 在 800 ℃以下温度加热或从所加热温度淬火 , Pd 表面由于复盖 PdO 膜而变晦暗。 图 ② Pd 3d 和 O 1s 的 XPS 峰 XPS curves of Pd 3d and O 1s (a) 试样 1 : 快速淬火试样 The rapidly quenched sample (sample 1) ; (b) 试样 2 : 缓慢冷却试样 The slowly cooled sample (sample 2) 表 ① 从 850 ℃快速淬火试样( 试样 1) 和缓慢冷却试样( 试样 2) 的表面状态和结合能( eV) Surface states and binding energies for sample 1 ( quenched from 850 ℃) and sample 2 (cooled slowly from 850 ℃) (BE : eV) 试 样 Pd 3d3/ 2 Pd 3d5/ 2 O 1s Pd° PdO Pd° PdO 结合态 吸附态 试样 1 34013 — 33512 — — 53212 试样 2 — 34213 33511 (弱) 33711 53013 53316 文献 [ 10 , 11 ] 340 — 33511～33514 33613～33619 52913 ( PdO) — 3 Pd - Ni 捕集网中钯的化学状态 用 XPS 分析测定了在中压氨氧化装置使用的 Pd - 5Ni 捕集网中 Pd 的化学状态 , 其使用条件是 : 压力为 405kPa , 工作温度 850 ℃。使用 5 个月和 8 个月的捕集网分别命名为( G- 5) 和( G - 8) 网。顺 气流方向 , 2 张网的 4 个表面从顶网的正面到底网的背面顺序标识为[ a ] 、[ b ] 、[ c ]和[ d ] 。Pd - 5Ni 捕集网和氨氧化反应细节已在文献 [13 ] 中给出。Pd 3d XPS 峰示于图 ③。除了( G- 5) [a ]和( G- 5) 贵 金 属 3 © 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved
d]面以外,在其它各网面的XPS谱上都观察到不同的肩峰。Pd3ds2和Pd3d2的结合能值列于表 ②。3dsy2的结合能值介于335.15~335.29eV内,与Pd结合能值一致;而PO的结合能介于 336.94~33.eV(表②。虽然表②中Po结合能值略高于文献[10,1的报道值(见表①,但(G 5)[d]面的ⅫRD谱中发现存在PO衍射峰(见图④。这些结果表明,在Pd-5N捕集网在各个表 面上存在着Pd°和PO两种化学状态。 [a [b] PdoA [d] 图④在(G-5)[d]面的XRD谱图,显示 P和PO存在(qP,·PO) 345340335345340335330 XRD pattern of the gauze(G-5)[d]surface ( b) BE, eV showing Pd and Pdo present 图③在(G-5)和(G-8)网各表面上Pd 3d的XPS峰 XPS peaks of Pd 3d on various surfaces of(G-5)and(G-8)gauzes 根据各自的峰面积计量的P和PO的浓度也列在表②上。在(G-5)[a]表面上只存在P状 态,而在(G-5)[d]面上只存在PO态;另外,在面向气流方向的[a]和[c]面上P的浓度高于[b] 面和[d]面,而[a]面和[c]面上PO的浓度却低于[b]面和[d]面,对(G-5)和(G-8)网均如此 过Ar离子轰击剥离(G-5)[d]面3分钟后,PS谱中RO的谱峰消失。这表明Po只存在于网的 表面,其深度低于6mm。显然在氨氧化反应过程中P-5N合金捕集网中Pd的表面状态与流动氧 气氛中Pd的表面状态是相同的。因此,在氨氧化反应温度工作的高P合金的表面状态也是由一种 类似的多层结构组成:光亮Pd金属表面复盖P金属蒸气和Pd蒸气 4高钯合金回收铂的机制 采用电子探针微区域分析(FFMA)测定了(G-8)网各个表面上的P:Pd比值并已列于表③ 在[a]和[c]面上PP比值高于[b]和[d]面上的P:Pd比值,或者说面向气流方向的正面比背面复 2 c1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. rights reserved
[ d ]面以外 , 在其它各网面的 XPS 谱上都观察到不同的肩峰。Pd 3d5/ 2和 Pd 3d3/ 2的结合能值列于表 ②。Pd 3d5/ 2的结合能值介于 335115～335129eV 内 , 与 Pd°结合能值一致 ; 而 PdO 的结合能介于 336194～33710eV (表 ②) 。虽然表 ②中 PdO 结合能值略高于文献[10 ,11 ]的报道值 (见表 ①) , 但 ( G - 5) [ d ]面的 XRD 谱中发现存在 PdO 衍射峰(见图 ④) 。这些结果表明 , 在 Pd - 5Ni 捕集网在各个表 面上存在着 Pd°和 PdO 两种化学状态。 图 ③ 在 ( G - 5) 和 ( G - 8) 网各表面上 Pd 3d 的 XPS 峰 XPS peakds of Pd 3d on various surfaces of ( G- 5) and ( G- 8) gauzes 图 ④ 在 ( G - 5) [ d ]面的 XRD 谱图 , 显示 Pd°和 PdO 存在 ( ○Pd , ●PdO) XRD pattern of the gauze ( G - 5) [ d ]surface , showing Pd°and PdO present 根据各自的峰面积计量的 Pd°和 PdO 的浓度也列在表 ②上。在 ( G - 5) [ a ]表面上只存在 Pd°状 态 , 而在( G- 5) [ d ]面上只存在 PdO 态 ; 另外 , 在面向气流方向的[a ]和[ c ]面上 Pd°的浓度高于[ b ] 面和[ d ]面 , 而[a ]面和[c ]面上 PdO 的浓度却低于[ b ]面和[ d ]面 , 对( G - 5) 和( G - 8) 网均如此。通 过 Ar + 离子轰击剥离( G- 5) [ d ]面 3 分钟后 , XPS 谱中 PdO 的谱峰消失。这表明 PdO 只存在于网的 表面 , 其深度低于 6nm。显然在氨氧化反应过程中 Pd - 5Ni 合金捕集网中 Pd 的表面状态与流动氧 气氛中 Pd 的表面状态是相同的。因此 , 在氨氧化反应温度工作的高 Pd 合金的表面状态也是由一种 类似的多层结构组成 : 光亮 Pd 金属表面复盖 Pd 金属蒸气和 PdO 蒸气。 4 高钯合金回收铂的机制 采用电子探针微区域分析 ( EPMA) 测定了 ( G - 8) 网各个表面上的 Pt∶Pd 比值并已列于表 ③。 在[ a ]和[ c ]面上Pt∶Pd比值高于[ b ]和[ d ]面上的Pt∶Pd比值 ,或者说面向气流方向的正面比背面复 4 贵 金 属 © 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved
贵金属 表②在(G-5)和(G-8网各表面上Pd3ds2结合能和P与PO的浓度分布 Binding energies of Pd 3ds/2and concentration distributions of pd" and Pdo on the surfaces of(G-5) and(G-8)gauzes Pao 捕集网表面 at %Pd (G-5)[a7 335.l5 (G·5[b7 (G-5[c 335.24 (G-5)[d (G-8)[a 335.27 37.08 (G-8)[b 335.28 337.05 (G-8[c 335.27 336.9 20.l7 (G-8) d352242.40 表③(G-8)网各表面上的P:Pd的比值 P Pd ratio on various surfaces of(G-8)gues 表面位置 /b/ P:Pd比 盖了更多的P。这是因为从催化网损失的铂借助气体输运优先沉积在捕集网的正面。通过R合金 捕集网回收铂是1个由气体输运、还原、沉积和再合金化等机制控制的过程。其中,在催化网上形 Pdo vapour 图⑤B表面多层结构与PO2在Pd表面被还原为P示意图 2Pdo=2d+03 pd Yapoare---2Pd+Pro,-Pt++2Pdo The surface multilayer structures of pd and the reduction reaction of PO to Pt on the surface of palladium 图⑥(G-8)网各表面上PPd比与PO浓度成反比 P Pd ratios depend inversely on concentration of Pdo on 可 various surfaces of (G-8) Pdo, at%6 2 01995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co,, Ltd. All rights reserved
表 ② 在( G- 5) 和( G- 8) 网各表面上 Pd 3d5/ 2结合能和 Pd°与 PdO 的浓度分布 Binding energies of Pd 3d5/ 2and concentration distributions of Pd°and PdO on the surfaces of ( G- 5) and ( G- 8) gauzes 捕集网表面 Pd° PdO 3d5/ 2 , eV at %Pd 3d5/ 2 , eV at %Pd ( G - 5) [ a ] 335115 50 — 0 ( G - 5) [ b] 335. 29 45 337. 0 23 ( G - 5) [ c ] 335. 24 48 337. 05 28 ( G - 5) [ d ] — 0 337. 10 88 ( G - 8) [ a ] 335. 27 40. 36 337. 08 7. 70 ( G - 8) [ b] 335. 28 35. 88 337. 05 34. 3 ( G - 8) [ c ] 335. 27 48. 63 336. 94 20. 17 ( G - 8) [ d ] 335. 22 42. 40 337. 05 37. 19 表 ③ ( G- 8) 网各表面上的 Pt∶Pd 的比值 Pt∶Pd ratio on various surfaces of ( G- 8) gauzes 表面位置 [ a ] [ b] [ c ] [ d ] Pt∶Pd 比 115 110 113 016 盖了更多的 Pt。这是因为从催化网损失的铂借助气体输运优先沉积在捕集网的正面。通过 Pd 合金 捕集网回收铂是 1 个由气体输运、还原、沉积和再合金化等机制控制的过程。其中 , 在催化网上形 图 ⑤ Pd 表面多层结构与 PtO2 在 Pd 表面被还原为 Pt 示意图 The surface multilayer structures of Pd and the reduction reaction of PtO2 to Pt on the surface of palladium 图 ⑥ ( G- 8) 网各表面上 Pt/ Pd 比与 PdO 浓度成反比 Pt∶Pd ratios depend inversely on concentration of PdO on various surfaces of ( G- 8) gauzes 贵 金 属 5 © 1995-2003 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved