0+mR→R Ph3P=O 醛、酮 烯烃 由醛酮制备烯烃的好方法，产物双键位置固定，无 异构化产物，但产物为可能的顺反异构体的混合物。 ◆反应机理： >C-0 R .+Ph3P=0 21
醛、酮 烯烃 由醛酮制备烯烃的好方法 ，产物双键位置固定 ， 无 异构化产物，但产物为可能的顺反异构体的混合物。 反应机理: 21
CH(CH)4CH3 + Ph3P=CH(CH2)4CH3- Ph3P=O ◆硫叶立德 CH3l ⊕ CHgSCH3 (CH3)2SCH3I B ⊕⊙ [(CH3)2SCH2>(CH3)2S=CH2] 硫内翁盐，硫叶立德 CHO +cH2s=cH2→ HCHC -(CH3)2S 〉9 22
硫叶立德 硫内鎓盐，硫叶立德 3 2 2 2 3 2 3 2 22
(6)、与重氨甲烷反应 RCH CH2N2 RCCH3 CH2N2 0 0 RCR RCH2CR'+RCCH2R' 反应机理： (63%) H2C-N=N (15%) 23
(6)、与重氮甲烷反应 反应机理： 23
2、与含氧亲核试剂的加成 (1)加水 入0+0=X8阳 同碳二元醇， 一般不稳定 羰基碳上连有强吸电子基团，如一CCL3,RCO一，FCH2一， 醛基及羧基等，可与水形成稳定的水合物，并且可以从水溶 液中分离出来。 0*H20 Cl3C Cl3C OH HOH 三氯乙醛水合物 24
2、与含氧亲核试剂的加成 (1)、加水 同碳 元醇 二 ， 一般不稳定 羰基碳上连有强吸电子基团，如—CCl3, RCO—, FCH2—, 醛基及羧基等，可与水形成稳定的水合物，并且可以从水溶 液中分离出来。 24 三氯乙醛水合物
醛、酮的水合可被酸、碱催化 酸催化反应机理： fast -H+ OH fast OH 碱催化反应机理： H20 OH =0 OH slow OH 25
醛、酮的水合可被酸、碱催化 酸催化反应机理： H + H O O H O H fast OH OH H 2 O slow O H 2 OH + - H fast OH OH 碱催化反应机理： 2 25