制备同一个伯醇、叔醇，可选用不同的Grignard试剂和羰基化合物 RMgX+R'COR- R R'MgX RCOR" ROMgXR十O R"MgX RCOR' 尽C=0和RMgX中R体积大， 活性低，副反应增加 用RLi,RLi比RMgX活性高，体积小 +(CHg5CLi1).干醚，-70C [(CH3)3C]3COH 2).H3*0 16
制备同一个伯醇、叔醇，可选用不同的Grignard试剂和羰基化合物 和RMgX 中 R体积大，活性低，副反应增加 用RLi ，RLi 比RMgX活性高，体积小 16
Cram规则 1).干醚 + R'MgX 2).H3*0 主要产物 次要产物 OH OH 1).干醚 H3C +CH3MgHX 2).H3*0 CH3 H3C HPh Ph Ph (R)-2-苯基丙醛 主要产物 次要产物 17
Cram规则 主要产物 次要产物 (R)-2-苯基丙醛 主要产物 次要产物 17
(3)、与炔基负离子的加成 + o+Rc=CNa 液NH3,33C OH H30 C=CR 2CHC-CH KOH HOCH2C=CCH2OH H2 HOCH2CH2CH2CH2OH Raney Ni HCC-O+HC=CH KOH HsC C OH H3C H3C C=CH CH3COCH3 CH3 CH3 KOH HO-C-C=C-C-OH CH3 CH3 18
(3)、与炔基负离子的加成 3 o 2 2 3 2 2 2 2 2 C H3C H C O CH KOH C H3C OH C CH C + HC H3C O CH C H3C C CH CH COCH CH3 CH3 HC CH3COCH3 C 3 CH3 HO C C C 3 CH3 OH KOH 18 3 CH3
(4)、Reformatsky.反应 H30 COOEt Br HO 反应机理 =0 Zn+ RCOOEt Br BrZn R2RCOOEt Ho BrZn0人 RCOOEL HO人 19
(4)、Reformatsky反应 O R1 R2 COO H3O R1 R2 COOEt O R Br COOEt + Zn 3 + COOEt HO 反应机理 Zn + R O 1 R2 COOEt R1 R2 COOEt Br BrZn R1 R2 R1 R2 H3O R R2 COOEt BrZnO R R2 COOEt HO 19
-0+zn+Br十c00chng 1)PhH OH 2)H30+ CH2COOC2H5 α一羟基酸酯在酸性水解的同时可脱水，生成α，阝-不饱和酸 =0+zn+Br十c00c2H 1)PhH H3CHC-CHCHOOH 2)H30+△ CH3 (5)、Wittig反应 ◆Wittig试剂(YIide:或内鎓盐) R [PnPngPLix+n-CHo Wittigi试剂，磷内翁盐，强亲核试剂 20
O + Zn Br COOC2H5 + 1) PhH OH α-羟基酸酯在酸性水解的同时可脱水，生成α,β-不饱和酸 O Zn Br COOC2H5 2) H3O CH2COOC2H5 羟 酸酯在酸 水 的同时可脱水 成 ,β 酸 O + Zn Br COOC2H5 + 2) H O H3CHC CHCHOOH 1) PhH 2 5 2) H3O , CH3 (5)、Wittig反应 Wittig试剂（Ylide或内鎓盐） 3 3 - 4 9 3 3 4 10 Wittig试剂，磷内鎓盐，强亲核试剂 20