第3节指示电极 1.金属基电极 2.离子选择电极(膜电极)
第3节 指示电极 1.金属基电极 2.离子选择电极(膜电极)
指示电极:是能快速而灵敏地对溶液中参与 半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度 比,产生能斯特响应的电极。 因此,通过对指示电极电位的测定,实现对 待测离子活度的测定。 常用的指示电极主要有两大类: 金属基电极:金属-金属离子电极,金属一金 属难溶盐电极,汞电极,隋性金属电极。 离子选择电极(膜电极):玻璃膜电极,晶 体膜电极,液膜电极等
指示电极:是能快速而灵敏地对溶液中参与 半反应的离子的活度或不同氧化态的离子的活度 比,产生能斯特响应的电极。 因此,通过对指示电极电位的测定,实现对 待测离子活度的测定。 常用的指示电极主要有两大类: 金属基电极:金属-金属离子电极,金属—金 属难溶盐电极,汞电极,隋性金属电极。 离子选择电极(膜电极):玻璃膜电极,晶 体膜电极,液膜电极等
金属基电极 (1)金属-金属离子电极(第一类电极) 金属插入该金属离子的溶液中而组成的电极,称为第一类电 极。只有一个界面,金属与该金属离子在该界面是发生可逆的电 子转移。其电极电位随溶液中金属离子活度而变。 例:将金属银浸在AgNO3溶液中构成的电极,其电极反应为: Ag++e亡Ag 25℃时电极电位: 9g1®=0g1®0.059gs 电极电位仅与银离子活度有关,因此可用来测定银离子活度。 常见的有:金属银、铜、汞及其可溶盐组成的电极
1. 金属基电极 (1)金属-金属离子电极(第一类电极) 金属插入该金属离子的溶液中而组成的电极,称为第一类电 极。只有一个界面,金属与该金属离子在该界面是发生可逆的电 子转移。其电极电位随溶液中金属离子活度而变。 例:将金属银浸在AgNO3溶液中构成的电极,其电极反应为: Ag+ + e- Ag 250C时电极电位: 电极电位仅与银离子活度有关,因此可用来测定银离子活度。 常见的有:金属银、铜、汞及其可溶盐组成的电极。 + = + + + ° Ag Ag Ag Ag Ag 0.059lg a / /
(2)金属-金属难溶盐电极(第二类电极) 是由金属表面带有该金属难溶盐的涂层,浸在与 其难溶盐有相同阴离子的溶液中组成的电极,也称为 第二类电极。其电极电位随溶液中难溶盐的阴离子而 变化。 常见的有:甘汞电极,银-氯化银电极。 这类电极电位值稳定,重现性好,常用作参比电 极
(2)金属-金属难溶盐电极(第二类电极) 是由金属表面带有该金属难溶盐的涂层,浸在与 其难溶盐有相同阴离子的溶液中组成的电极,也称为 第二类电极。其电极电位随溶液中难溶盐的阴离子而 变化。 常见的有: 甘汞电极,银-氯化银电极。 这类电极电位值稳定,重现性好,常用作参比电 极
(3)汞电极(第三类电极) 由金属汞(或汞齐丝)浸入含少量Hg+-EDTA络合 物(约1×106)及被测金属离子M+的溶液中所组成 电极。 其电极电位随溶液中被测金属离子M+而变。可用 作以EDTA滴定M+的指示电极。已发现汞电极能用于约 30种金属离子的电位滴定。 Hg HgY2,MY(n-4),Mn+
(3) 汞电极(第三类电极) 由金属汞(或汞齐丝)浸入含少量Hg2+-EDTA络合 物(约1×10-6)及被测金属离子M n+的溶液中所组成 电极。 其电极电位随溶液中被测金属离子M n+而变。可用 作以EDTA滴定M n+的指示电极。已发现汞电极能用于约 30种金属离子的电位滴定。 Hg︱HgY2-, MY(n-4) , Mn+