岛津④SHIMADZU二、分子吸收光谱跃迁类型各轨道能级高低顺序：0<元<n<元*<*可能的跃迁类型：0-α*，元*；元0*；n-*，元元*，n-元*反键轨道键轨道n-d0nan-T五非键轨道光成键轨道成键轨道200300400a/nm各种电子跃迁相应的吸收峰和能量示意图11ShimadzuInternational Trading(Shanghai)Co.Limited
11 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 二、分子吸收光谱跃迁类型 ❖ 各轨道能级高低顺序：n**； ❖ 可能的跃迁类型：-*；-*；-*；n-*；-*；n-*
岛津?SHIMADZUα-*：C-H共价键，如CH4（115nm）：C-C键，如C2H6(135nm），处于真空紫外区：0-元*：和元-α*跃迁：尽管所需能量比上述α-α*跃迁能量小，但波长仍处于真空紫外区：n-α*：含有孤对电子的分子，如H10(167nm)；CH30H(184nm);CH3Cl(173nm);CH3I(158nm);(CH3)1S(119nm);(CH3)1O(184nm)CH3NH1(115nm);（CH3）3N(117nm），可见，大多数波长仍小于200nm，处于近紫外区。以上四种跃迁都与成键和反键轨道有关（*，元*，元*和n-α*），跃迁能量较高，这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区，因而在此不加讨论。只有元元*和n-元*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区基至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点12ShimadzuInternational Trading (Shanghai)Co.Limited
12 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ❖ -*：C-H共价键，如CH4（115nm）；C-C键，如 C2H6(135nm)，处于真空紫外区； ❖ -* : 和-*跃迁：尽管所需能量比上述-*跃迁能量小， 但波长仍处于真空紫外区； ❖ n-*：含有孤对电子的分子，如H1O(167nm)； CH3OH(184nm)；CH3Cl(173nm);CH3I(158nm)； (CH3)1S(119nm)；(CH3)1O(184nm) CH3NH1(115nm)； (CH3)3N(117nm)，可见，大多数波长仍小于200nm，处于近 紫外区。 ❖ 以上四种跃迁都与成键和反键轨道有关（-* ，-* ，- *和n-*），跃迁能量较高，这些跃迁所产生的吸收谱多位 于真空紫外区，因而在此不加讨论。 ❖ 只有-*和n-*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外 区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点
岛津④SHIMADZU几个概念：X生色团（Chromogenesisgroup）：分子中含有非键或键的电子体系，能吸收外来辐射时并引起n-元*和元-元*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。*助色团（Auxochromousgroup）：含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。*红移或蓝移（Redshiftorblueshift）：在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象。13ShimadzuInternational Trading(Shanghai)Co.Limited
13 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ❖ 几个概念： ❖生色团（Chromogenesis group）： ❖分子中含有非键或键的电子体系，能吸收外来辐射时并引起 n-*和-*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为 生色团。 ❖助色团（Auxochromous group） ： ❖含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸 收强度的一些官能团，称之为助色团。 ❖红移或蓝移（Redshift or blueshift）： ❖在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰 向长波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象
岛津④SHIMADZU吸收光谱的测量Lambert-Beer定律14ShimadzuInternational Trading(Shanghai)Co.Limited
14 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 吸收光谱的测量 Lambert-Beer 定律
岛津④SHIMADZU一、透射率T%入射光Io透射光I光程长b1透射率 T%× 100%1015ShimadzuInternational Trading(Shanghai)Co.Limited
15 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 入射光I 透射光 I 0 光程长b 透射率 T% = I I0 × 100% 一、透射率T%