§7-1缩聚反应的工业实施方法 液-液界面缩聚 将两种反应活性很大的单体,分别溶解于两种互不相溶的液体中,在 两相的界面处进行缩聚反应。 常见的液-液界面缩聚实例 缩聚产物 起始单体 溶于有机相的单体 溶于水相的单体 聚酰胺 二元酰氯 二元胺 聚脲 二异氰酸酯,光气 元胺 聚磺酰胺 二元磺酰氯 二元胺 聚氨酯 双-氯甲酸酯 元胺 聚酯 元酰氯 元酚类 环氧树脂 双酚A 环氧氯丙烷 酚醛树脂 苯酚 甲醛 含磷缩聚物 磷酰氯 二元胺 聚苯并咪唑 芳酸酰氯 芳族四元胺 螯合聚合物 四元酮 金属盐类
§7-1 缩聚反应的工业实施方法 液-液界面缩聚 将两种反应活性很大的单体，分别溶解于两种互不相溶的液体中，在 两相的界面处进行缩聚反应。 常见的液-液界面缩聚实例 缩聚产物 起 始 单 体 溶于有机相的单体 溶于水相的单体 聚酰胺 聚 脲 聚磺酰胺 聚氨酯 聚 酯 环氧树脂 酚醛树脂 含磷缩聚物 聚苯并咪唑 螯合聚合物 二元酰氯 二异氰酸酯，光气 二元磺酰氯 双-氯甲酸酯 二元酰氯 双酚A 苯酚 磷酰氯 芳酸酰氯 四元酮 二元胺 二元胺 二元胺 二元胺 二元酚类 环氧氯丙烷 甲醛 二元胺 芳族四元胺 金属盐类
§7-1缩聚反应的工业实施方法 △液气界面缩聚 使一种单体处于气相,另一种单体溶于溶剂中,在气-液相界面进行的 缩聚反应。 常见的液气界面反应实例 单体 缩聚产物 产物特性黏度/(gcm 气相 液相 液气缩聚法液液缩聚法 草酰胺 已二胺 聚草酰胺 0.80 草酰胺 已二胺 聚草酰胺 1.50 0.45 草酰胺 癸二胺 聚草酰胺 0.64 草酰胺 对苯二胺 聚草酰胺 2.12 0.42 高氟已二酰氯|对苯二胺氟化聚酰胺 0.64 0.09 二氧化碳 已二胺 聚酰胺 0.80 光气 已二胺 聚脲 1.02 1.15 硫光气 对苯二胺 聚硫醚 0.31 0.76 草酰胺 丁二硫醇 聚硫酯 不溶 草酰胺 戊二硫醇 聚硫酯 0.53
§7-1 缩聚反应的工业实施方法 液-气界面缩聚 使一种单体处于气相，另一种单体溶于溶剂中，在气-液相界面进行的 缩聚反应。 常见的液气界面反应实例 单 体 缩聚产物 产物特性黏度/(g/cm3 ) 气 相 液 相 液-气缩聚法 液-液缩聚法 草酰胺 草酰胺 草酰胺 草酰胺 高氟已二酰氯 二氧化碳 光气 硫光气 草酰胺 草酰胺 已二胺 已二胺 癸二胺 对苯二胺 对苯二胺 已二胺 已二胺 对苯二胺 丁二硫醇 戊二硫醇 聚草酰胺 聚草酰胺 聚草酰胺 聚草酰胺 氟化聚酰胺 聚酰胺 聚脲 聚硫醚 聚硫酯 聚硫酯 0.80 1.50 0.64 2.12 0.64 1.10 1.02 0.31 不溶 0.53 － 0.45 － 0.42 0.09 0.80 1.15 0.76 － －
§7-1缩聚反应的工业实施方法 静态界面缩聚(薄层界面缩聚) ■按工艺方法分类 动态界面缩聚(粒状界面缩聚) 三酰接泉喜辍溶液 聚冷却水 合物 图7-4静态界面缩聚示意图 图7-5动态界面缩聚的简单实验装置 1-拉出的膜;2-已二胺水溶液;3-在界面 上形成的膜;4癸二酰氯的四氯化碳溶液
§7-1 缩聚反应的工业实施方法 图7-4 静态界面缩聚示意图 图7-5 动态界面缩聚的简单实验装置 1-拉出的膜；2-已二胺水溶液；3-在界面 上形成的膜；4-癸二酰氯的四氯化碳溶液 按工艺方法分类 静态界面缩聚（薄层界面缩聚） 动态界面缩聚（粒状界面缩聚） 3 1 2 4 二按水溶液 电机 二酰氯的有机溶液 聚合物 冷 却 水
§7-1缩聚反应的工业实施方法 ●影响界面缩聚的因素 单体配料比主要是反应区内两种单体的配料比存在最佳值; 单官能团化合物量、活性及扩散影响相对分子质量; 温度影响较小 溶剂性质气-液界面缩聚,液相最好是水,液-液界面缩聚,一是有机 相,另一个是水相; 水相的PH值存在最佳值; 乳化剂少量加入可以提高反应速率 五、乳液缩聚( emulsion polycondensation) 反应相)的全部体积中进行,这种缩聚过程称为乳液缩聚。 ○乳液聚合体系的组成 分散介质水(水相) 分散相溶解单体的溶剂(有机相或反应相) 单体足够的反应活性
§7-1 缩聚反应的工业实施方法 影响界面缩聚的因素 单体配料比 主要是反应区内两种单体的配料比存在最佳值； 单官能团化合物 量、活性及扩散影响相对分子质量； 温度影响较小； 溶剂性质 气-液界面缩聚，液相最好是水，液-液界面缩聚，一是有机 相，另一个是水相； 水相的PH值 存在最佳值； 乳化剂 少量加入 可以提高反应速率。 五、乳液缩聚（emulsion polycondensation） 反应体系由两个液相组成，而形成缩聚物的缩聚反应在其中一个相 （反应相）的全部体积中进行，这种缩聚过程称为乳液缩聚。 乳液聚合体系的组成 分散介质 水（水相） 分散相 溶解单体的溶剂（有机相或反应相） 单体 足够的反应活性
§7-1缩聚反应的工业实施方法 ●乳液缩聚的类型 乳液聚酰胺化(不可逆的芳香二胺与芳香二酰氯) 反应类型 乳液聚酯化(聚碳酸酯和聚芳酯) 乳液性质 多数为不可逆 缩聚 少数为可逆 水和有机相完全不混溶 体系特点 水和有机相部分混溶(多) 影响乳液缩聚的因素 相对分子质量随产率和反应程度的提高而增加 存在最佳配料比; 存在最佳的单体浓度值 提高搅拌速度可以提高产物相对分子质量;
§7-1 缩聚反应的工业实施方法 乳液缩聚的类型 影响乳液缩聚的因素 相对分子质量随产率和反应程度的提高而增加； 存在最佳配料比； 存在最佳的单体浓度值； 提高搅拌速度可以提高产物相对分子质量； 乳液 缩聚 乳液聚酰胺化（不可逆的芳香二胺与芳香二酰氯） 乳液聚酯化（聚碳酸酯和聚芳酯） 水和有机相完全不混溶 水和有机相部分混溶（多） 多数为不可逆 少数为可逆 体系特点 性质 反应类型