一、铜的化合物1、铜(I)的化合物A、氧化物Cu,O是红棕色的共价化合物,不溶于水,对热的稳定性高,加热至1508K时熔化也不分解,具有半导体性质,能溶于稀硫酸和氨水中:Cu,O + H,SO4 = CuSO4 +Cu + H,0Cu2O +4NH, H,O = 2[Cu(NH3)2](OH) + 3H,04Cu(NH3)2++O2+ 8NH,:H,O =4[Cu(NH3)4](OH)2+6H,0在新制的Cu(OH),中加入RCHO类等还原剂可生成浅黄色的CuOH沉淀,它不稳定,稍热即分解为Cu,O:2Cu(OH)2 + RCHO = 2CuOH +RCOOH + H,O2Cu0H= Cu,0 / + H,0
A、氧化物 Cu2O是红棕色的共价化合物,不溶于水,对热 的稳定性高,加热至1508K时熔化也不分解,具有 半导体性质,能溶于稀硫酸和氨水中: Cu2O + H2SO4 = CuSO4 +Cu + H2O Cu2O +4NH3 .H2O = 2[Cu(NH3)2](OH) + 3H2O 4Cu(NH3)2 ++O2+ 8NH3 .H2O =4[Cu(NH3)4](OH)2 +6H2O 在新制的Cu(OH)2中加入RCHO类等还原剂可生 成浅黄色的CuOH沉淀,它不稳定,稍热即分解为 Cu2O: 2Cu(OH)2 + RCHO = 2CuOH +RCOOH + H2O 2CuOH = Cu2O↓ + H2O 1、铜( Ⅰ)的化合物 一、铜的化合物
2Cu(OH)2 + RCHO = 2CuOH +RCOOH + H,O2CuOH=Cu,O →(红色)+H,0分析化学上常用此反应来测定醛,医学上用来检查糖尿病红色为有病,蓝色没有病。醋酸二氨合铜(I)是可溶性配合物,合成氨工业常用它来吸收对催化剂有毒的CO气体:[Cu(NH)2]Ac+CO+NH=[Cu(NH)3]Ac·CO(加压降温)B、卤化亚铜往硫酸铜溶液中逐滴加入KI溶液,可以看到生成白色的碘化亚铜沉淀和棕色的碘:2Cu2++ 4I- = 2Cul ↓ + I,由于Cul是沉淀,所以在碘离子存在时,Cu2+的氧化性大大增强:Cu2++e=Cu+ βp0=0.153V; Cu2++I-+e=Cul β =0.86VIz+2e =2I- β =0.536V.所以Cu2+能氧化I-离子
2Cu(OH)2 + RCHO = 2CuOH +RCOOH + H2O 2CuOH = Cu2O↓(红色) + H2O 分析化学上常用此反应来测定醛,医学上用来检查糖尿病。 红色为有病,蓝色没有病。 醋酸二氨合铜(Ⅰ)是可溶性配合物,合成氨工业常用它来 吸收对催化剂有毒的CO气体: [Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3 =[Cu(NH3)3]Ac·CO(加压降温) B、卤化亚铜 往硫酸铜溶液中逐滴加入KI溶液,可以看到生成白色的碘化 亚铜沉淀和棕色的碘: 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ + I2 由于CuI是沉淀,所以在碘离子存在时, Cu2+的氧化性大大 增强: Cu2++e=Cu+ =0.153V;Cu2++I-+e=CuI =0.86V I2+2e = 2I- =0.536V.所以Cu2+能氧化I -离子
CuCl,或CuBr,的热溶液与各种还原剂如SO2、SnCl,等反应可以得到白色CuCl或CuBr沉淀:2CuCl,+SO,+2H,O = 2CuCl → +H,SO4 +2HCI氯化亚铜在不同浓度的KCl溶液中,可形成[CuCl2]-[CuCl,]2-和[CuCl4]3-等配离子。C、硫化亚铜硫化亚铜是难溶的黑色物质,可由过量的铜和硫加热制得:2Cu + S = Cu,S 在CuSO溶液中加入Na,S,O,也可生成Cu,S沉淀利用此反应可以除去溶液中Cu2+的离子:2Cu2+ + 2S,O,2- +2H,O = Cu,S ↓ + S ↓ +2SO42- +4H+
CuCl2或CuBr2的热溶液与各种还原剂如SO2、SnCl2 等反应可以得到白色CuCl或CuBr沉淀: 2CuCl2+SO2+2H2O = 2CuCl ↓+H2SO4 +2HCl 氯化亚铜在不同浓度的KCl溶液中,可形成[CuCl2] -, [CuCl3] 2-和[CuCl4] 3-等配离子。 C、硫化亚铜 硫化亚铜是难溶的黑色物质,可由过量的铜和硫加 热制得: 2Cu + S = Cu2S↓ 在CuSO4溶液中加入Na2S2O3,也可生成Cu2S沉淀, 利用此反应可以除去溶液中Cu2+的离子: 2Cu2+ + 2S2O3 2- +2H2O = Cu2S↓ + S↓ +2SO4 2- +4H+
D、铜配合物:一价铜配合物一般是无色的,配位数为2-4.卤素氨的配合物稳定性较差,但四氰合铜(I)[Cu(CN)4J3非常稳定:2CuS+10CN-=2[Cu(CN)4]3- +2S2- + (CN)2 1配合物:CuCl2',CuBr2',Cul2,Cu(SCN)2',Cu(CN)2°。其稳定性是逐渐增大,形成Cu(NH3)2t,但不稳定,易被空气氧化而非歧化,0.013V-0.128VCuCu(NH,)a+Cu(NH,)2
D、铜配合物: 一价铜配合物一般是无色的,配位数为2-4, 卤素、 氨的配合物稳定性较差,但四氰合铜(Ⅰ) [Cu(CN)4] 3- 非常稳定: 2CuS+10CN- =2[Cu(CN)4] 3- +2S2- + (CN)2↑ 配合物:CuCl2 -,CuBr2 -,CuI2 -,Cu(SCN)2 -,Cu(CN)2 -。 其稳定性是逐渐增大。 形成Cu(NH3)2 + ,但不稳定,易被空气氧化而非歧化。 0.013V -0.128V
2、铜(II)化合物A、氧化铜和氢氧化铜在硫酸铜溶液中加入强碱,就生成淡蓝色的氢氧化铜沉淀:CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4Cu(OH),的热稳定性差,受热易分解,生成黑色的氧化铜:Cu(OH)2 = CuOl + H,0CuO是碱性氧化物。具有一定的氧化性,加热时易被Hz、C、CO、NH,等还原为铜:CuO +H, =Cul +H,O3Cu0 + 2NH, = 3Cu I+ N2 ↑+ 3H,0
A、氧化铜和氢氧化铜 在硫酸铜溶液中加入强碱,就生成淡蓝色的氢 氧化铜沉淀: CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4 Cu(OH)2的热稳定性差,受热易分解,生成黑色 的氧化铜: Cu(OH)2 = CuO↓ + H2O CuO是碱性氧化物。具有一定的氧化性,加热时 易被H2、C、CO、NH3等还原为铜: CuO + H2 = Cu↓ + H2O 3CuO + 2NH3 = 3Cu ↓+ N2 ↑+ 3H2O 2、铜(Ⅱ)化合物