1-3标准态时反应的方向 许多放热反应为自发过程 如：3Fes+202g→Fe04sH=-1120K 2H2+02一→2H20g △H⊙=-483.6K 但有些吸热过程也能自发进行： 如：常温常压下H2C03a一→H00+C02g 该反应△HO=+19.3KJ,但自发进行。 [为什么] 仔细考察这类过程有共同的特点：混乱程度增大。 所以，体系的混乱度也对过程的方向有影响： 有序到无序利于自发，反之不利于自发
1-3标准态时反应的方向 许多放热反应为自发过程： 如：3Fe(s) + 2O2(g) → Fe3O4(s) △H⊙ =－1120KJ 2H2 + O2 →2H2O(g) △H⊙ =－483.6KJ 但有些吸热过程也能自发进行： 如：常温常压下H2CO3(aq) → H2O() + CO2(g) 该反应△H⊙= +19.3KJ，但自发进行。 [为什么] 仔细考察这类过程有共同的特点：混乱程度增大。 所以，体系的混乱度也对过程的方向有影响： 有序到无序利于自发，反之不利于自发
1、 熵 表征体系组成微粒分布混乱程度的函数。 $值越大，混乱度越大，有序性越差。 规律：熵值I、固体<液体<气体 Ⅱ、混合物>纯净物 Ⅲ、S随温度升高增大 热力学第三定律： 各种纯化学物质的最完整晶体，在0K时熵 值为零粒子的热运动完全停止，内部排列达到 最有序程度。即Sκ0 设：AK→A S=ST So=ST S为绝对值，称绝对熵
1、熵——S 表征体系组成微粒分布混乱程度的函数。 S值越大，混乱度越大，有序性越差。 规律：熵值 Ⅰ、固体＜液体＜气体 Ⅱ、混合物＞纯净物 Ⅲ、S随温度升高增大 热力学第三定律： 各种纯化学物质的最完整晶体，在0K时熵 值为零粒子的热运动完全停止，内部排列达到 最有序程度。即S0K =0 设： A0K→ ATK △S = ST－ S0 = ST ST为绝对值，称绝对熵
2、标准熵 定义：1mol纯物质在标准态时的熵值。S,o 单位：Jmol1K-1 [比较]△Ho与S⊙ ①S,o为绝对值，△H为相对值； ②指定单质△H°=0，而SrO0。 3、△So计算 与△H°计算原则、方法一样。 △S0-∑S°产物-∑S反应物 [分析]：前述自发吸热过程都是△SO>0 故自发过程的方向受两大因素制约：△SO、△H©
2、标准熵 定义：1mol纯物质在标准态时的熵值。ST ⊙ 单位：J·mol-1·K-1 [比较] △fH⊙ 与 ST ⊙ ①ST ⊙ 为绝对值， △fH⊙为相对值； ②指定单质△fH⊙ =0，而ST ⊙ ≠0。 3、 △S⊙计算 与△H⊙ 计算原则、方法一样。 △S⊙ =∑ S⊙ 产物 －∑ S⊙ 反应物 [分析]：前述自发吸热过程都是△S⊙＞0 故 自发过程的方向受两大因素制约： △S⊙ 、 △H⊙
小结 ①△H0<0,△S0>0 自发； ②△H⊙>0。S0<0,非自发。 ③△H0<0,△S0<0 ④△H0>0。△S0>0, [美]Gibbs提出：恒温恒压下，△H和△S可综合成一 个新的函数变量，记为△G称Gibbs自由能变量。 关系：△G=△H-T△S △GO=△H⊙-T△SO 4、 自由能G(又一新能量形式) 意义不讨论
小结 ① △H⊙ ＜0 ， △S⊙ ＞0 自发； ② △H⊙ ＞0 。 △S⊙＜0， 非自发。 ③ △H⊙ ＜0 ， △S⊙ ＜0 ④ △H⊙ ＞0 。 △S⊙ ＞0， [美]Gibbs提出：恒温恒压下， △H和△S可综合成一 个新的函数变量，记为△G称Gibbs自由能变量。 关系： △G =△H－T△S △G⊙ =△H⊙ －T△S⊙ 4、自由能G（又一新能量形式） 意义不讨论