(3)n→元*跃迁分子中含有杂原子的双键,C=O,C=S等,或是当有杂原子的孤对电子与碳原子上的元电子形成p一→元共轭时,可以产生此跃迁。例如:CH,=CH-OCH。这种跃迁禁阻,所以强度很弱,ε<100,光学谱带称为R带。特点:(1)2max>270nm, max<100;溶剂极性个时,入max发生蓝移
(3) n→π*跃迁 分子中含有杂原子的双键,C=O,C=S 等,或 是当有杂原子的孤对电子与碳原子上的π电子形成 p→π共轭时,可以产生此跃迁。 例如:CH2=CH-OCH3。这种跃迁禁阻,所以 强度很弱,ε﹤100,光学谱带称为R带。 特点:① λmax>270nm,εmax<100; ② 溶剂极性↑时,λmax发生蓝移
(4)元一→元*跃迁所需能量较小,吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区,摩尔吸光系数max一般在104L·mol-1.cm-1以上,属于强吸收。不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁乙烯元一→元*跃迁的/max为162nmεmax为1× 104L·mol-1.cm-1
所需能量较小,吸收波长处于远紫外区的近 紫外端或近紫外区,摩尔吸光系数εmax一般在 104L·mol-1·cm-1以上,属于强吸收。不饱和烃、 共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁。 (4)π →π*跃迁 乙烯π→π *跃迁的λmax为162nm εmax为1×104L·mol-1·cm-1
(i)K带【来自德文Konjugierte(共轭)K带是最重要的UV吸收带之一,特指共轭非封闭体系的元-元*跃迁.共轭双烯、α,β一不饱和醛、酮,芳香族醛、酮以及被发色团取代的苯(如苯乙烯)等。特点:2max210-270nm,cmax>10000;溶剂极性个时,入max不变(双烯)或发生红移(烯酮)
(i) K带[来自德文Konjugierte(共轭)] K带是最重要的UV吸收带之一,特指共轭非 封闭体系的π-π*跃迁. 共轭双烯、α,β-不饱和醛、 酮,芳香族醛、酮以及被发色团取代的苯(如苯乙 烯)等。 特点: ① λmax 210-270nm,εmax>10000; ② 溶剂极性↑时,λmax不变(双烯) 或发生红移(烯酮)
(i)B带和E带均由苯环的n-n*跃迁引起。是苯环的UV特征吸收。特点:①B带为宽峰,有精细结构(苯的B带在230一270nm)max偏低:200<<3000(苯的c为215);②E,带特强,(cmax<10000);E,带中等强度,(2000<smax<10000)苯环上引入取代基时,E,红移,但一般不超过210nm。如果E,带红移超过210nm,将衍变为K带
(ii) B带和E带 特点: ①B带为宽峰,有精细结构 (苯的B带在230-270nm) εmax偏低:200<ε<3000 (苯的ε为215); ② E1带特强,(εmax <10000) ; E2带中等强度,(2000<εmax <10000) ③ 苯环上引入取代基时,E2红移,但一般不超过 210nm。如果E2带红移超过210nm,将衍变为K带。 均由苯环的π-π*跃迁引起。是苯环的UV特征吸收
E4.0E23.0igeA2.0B1602002402801n)装的紫外收光谱睿剂:¥烧)