《有机化学》课程电子教案（PPT教学课件）第二章 波谱法在有机化学中的应用

2.分子轨道理论按能级不同，分为成键αT、非键n、反键轨道：各级轨道能级如图所示：反键轨道米元能非键轨道级元成键轨道O图电子能级跃迁示意！

按能级不同，分为成键σπ、非键n、反键轨道； 2. 分子轨道理论 各级轨道能级如图所示：

分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。0<元<n<元*<g*当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态（反键轨道跃迁。主要有四种跃迁所需能量E大小顺序为：n一→元*<元→元* <n→α*<α—→α*

当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态 向激发态(反键轨道)跃迁。 主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π ＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊ 分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相 应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的 基态，即成键轨道或非键轨道上。 σ < π < n < π＊ < σ＊

9*① o* E> 800 Kj/mol,ng*2。→* ~150nm(in alkane)元*② n→6* 2n-*~200nm,En→元*&~102, weak. (CX,C0.nHCN)元—→元*③元→元*non-conjugate元H<200 nm, conjugate元元*a↓a*入元> 200nm, >104, strongHa(K带)④n→ 元*A*~300nm.n-→元*band is called Rband (R带)-C=，-C=C--weak,10-100.E max

② n→σ* λn→* ~200nm, ε~102 , weak. (C—X,C—O, C—N) * p* n p  ① * E > 800 Kj/mol, λ→* ~150nm(in alkane) →* n →* ③ π→π* non-conjugate λpp* <200 nm, conjugate pp* > 200nm, >104 , strong (K带) p→p* n→p* ④ n → p* λn→p* ~300nm. n→p* band is called R band (R带), weak, εmax 10-100. －C=O ， －C=C－O－ ④ n → p* λn→p* ~300nm. n→p* band is called R band (R带), weak, εmax 10-100. －C=O ， －C=C－O－

3.电子跃迁的四种形式6→o*跃迁(1)所需能量最大，电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区（吸收波长入<200nm，只能被真空紫外分光光度计检测到）。如甲烷的^max为125nm，乙烷入max为135nm

所需能量最大，σ电子只有吸收远紫外光的能 量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在 远紫外区(吸收波长λ< 200nm，只能被真空紫外分 光光度计检测到)。如甲烷的λmax为125nm,乙烷 λmax为135nm。 3. 电子跃迁的四种形式 (1) σ →σ＊跃迁

(2)n→g*跃迁吸收波长为150~250nm，大部分在远紫外区近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)。化合物2max(nm)EmaxH201671480184150CH3OH173200CH3CLCH3l258365215600CH3NH2

(2) n→σ＊跃迁 CH3NH2 215 600 CH3I 258 365 CH3CL 173 200 CH3OH 184 150 H2O 167 1480 化合物 max（nm） emax 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区， 近紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍 生物(含N、O、S和卤素等杂原子)