(2)相变化过程 可逆相变 △H=n△相Hm △U=Q+W=△H-△(pV) w=-∫p.W=-∫pdw=-pw-) =-pV:=-nRT ”(末态为气态,且 为理想气体) 2p=△H 不可逆相变 △U和△H可通过在始终态间设计过程计 算,W和Q必须按照实际途径计算
(2)相变化过程 可逆相变 = H n H相 m W e = − = − p dV pdV 2 1 = − − p V V ( ) g = − = − pV nRT (末态为气态,且 为理想气体) = + U Q W = − H pV ( ) Q H p = 不可逆相变 ΔU和ΔH可通过在始终态间设计过程计 算,W和Q必须按照实际途径计算
(3)化学变化过程 AH=△5·A,H9=△5(∑yaA,H)=△5-∑YsA.H) △U=△5·△U9=△5(A,H-∑YBRT) nw背 (等压) (等容) Q=△H(等压,W=0) Q=△U (等容,W=0)
(3)化学变化过程 r m H H = ( ) B f m H = ( ) B c m H = − U Ur m = ( ) r m B H RT = − W p dV = − e ( ) g = − = − p V n RT (等压) = 0 (等容) Q H = (等压, Wf=0) Q = U (等容, Wf=0)
Kirchhoff定律 T: dD+eE+. △rHm()→F+gG+ T3: )→F+gG+. △,H(I,)=△,H(C)+∫万AC,dT AC,=∑VECpm(B) 如在该温度区间内有物质发生相变,就要分段积分
Kirchhoff定律 2 1 r m 2 r m 1 ( ) ( ) d T p T = + H T H T C T B ,m B (B) = C C p p 如在该温度区间内有物质发生相变,就要分段积分。 1 r m 1 ( ) : D E F G H T T d e f g + + ⎯⎯⎯⎯⎯→ + + 2 r m 2 ( ) : D E F G H T T d e f g + + ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ + + H(1) H(2)
第三章小结 1.卡诺定理 所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率 都不能超过可逆机(即卡诺热机),即可逆机的效率最大。 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆热机, 其热机效率都相等,即与热机的工作物质无关。 I1≤7R <不可逆循环 ②)s0 =可逆循环
第三章 小结 1. 卡诺定理 I R I 0 n i i i Q T 所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率 都不能超过可逆机(即卡诺热机),即可逆机的效率最大。 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆热机, 其热机效率都相等,即与热机的工作物质无关。 < 不可逆循环 = 可逆循环
2.熵的定义 对微小变化 d5=(9。 熵是系统混乱度的量度,只能通过可逆过程计算熵变
2. 熵的定义 ( )R i i i Q S T = d ( )R Q S T 对微小变化 = 熵是系统混乱度的量度,只能通过可逆过程计算熵变